在机动车与二轮电动车发生交通事故时，具体适用《道路交通安全法》第七十六条第一款还是第二款，主要取决于事故中是否存在机动车一方没有过错的情况。以下是对这一问题的详细分析：

1. 一般情况下的责任划分（《道路交通安全法》第七十六条第一款）：

   • 当机动车与非机动车（包括二轮电动车，如果其被认定为非机动车）之间发生交通事故，且机动车一方存在过错时，通常适用《道路交通安全法》第七十六条第一款。
   • 根据该条款，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。

2. 机动车一方无过错时的责任划分（《道路交通安全法》第七十六条第二款中的特殊情形，虽未直接提及第二款，但根据第一款的延伸理解）：

   • 在特定情况下，如机动车一方在事故中确实没有过错，而事故是由非机动车（二轮电动车）一方的过错导致的，此时虽然直接引用的是第一款中“机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任”的规定，但这一规定实际上体现了对机动车一方无过错时责任减轻的立法精神，与第二款（虽第二款主要规定的是机动车与非机动车、行人之间交通事故的普遍原则，但第一款已包含无过错情形）的立法目的相呼应。不过，更准确地说，是第一款中的相关部分直接适用于此情形。
   • 重要的是要明确，即使机动车一方无过错，也不意味着完全免责，而是可能承担不超过百分之十的赔偿责任，这取决于具体案情和法院的判断。

实际应用中的注意事项：

• 在处理机动车与二轮电动车的交通事故时，首先需要确定二轮电动车是否被认定为机动车或非机动车。这通常依据车辆的速度、重量、设计等特征以及当地的相关规定来判断。
• 如果二轮电动车被认定为非机动车，则上述关于机动车与非机动车之间交通事故的责任划分原则适用。
• 无论哪种情况，都建议及时报警并保留好相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以便在后续的责任认定和赔偿协商中提供有力支持。

建议：

• 在发生交通事故后，应尽快联系保险公司并报警，确保事故得到及时处理和记录。
• 如果对事故责任划分或赔偿问题有疑问，建议直接向我咨询，我会根据具体案情提供专业的法律意见和帮助。