核心结论：公司作为物品的保管方，因他人不小心扔掉离职员工贵重物品，一般需承担相应赔偿责任，但具体赔偿情况需根据过错程度、物品价值等因素综合判断。以下是具体分析：
从公司责任角度分析
- 存在保管义务
- 如果公司在离职员工离职后，知晓其仍有贵重物品存放在公司，并且没有明确表示拒绝保管，那么公司就与离职员工之间形成了无偿的保管合同关系。根据《中华人民共和国民法典》第八百九十二条规定，保管人应当妥善保管保管物。所以公司有义务对员工的贵重物品进行妥善保管。
- 过错与赔偿
- 由于是公司内的人员不小心将物品扔掉，这表明公司在保管过程中存在过错，没有尽到妥善保管的义务。公司应当对员工的损失承担赔偿责任。赔偿的范围一般是物品的实际价值，但如果员工无法证明物品的实际价值，可能会面临举证困难的问题，此时可能需要根据市场行情、物品的使用年限等因素综合确定一个合理的价值。
- 例如，员工能提供购买该贵重物品的发票，发票上显示购买价格为 5000 元，且物品使用时间较短，折旧较少，那么公司大致需要按照接近 5000 元的价格进行赔偿。但如果物品已经使用了很长时间，有一定的折旧，那么赔偿金额会相应减少。
从扔掉物品人员角度分析
- 个人责任
- 如果扔掉物品的人员是公司员工，且是在执行工作任务过程中造成该物品丢失的，根据《中华人民共和国民法典》第一千一百九十一条规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。用人单位承担侵权责任后，可以向有故意或者重大过失的工作人员追偿。也就是说，在这种情况下，员工先向公司主张赔偿，公司赔偿后，如果扔掉物品的员工存在故意或者重大过失，公司可以向其追偿。
- 例如，扔掉物品的员工明知该物品是离职员工的贵重物品，仍然故意将其扔掉，或者存在重大过失，如没有仔细查看物品归属就随意丢弃，公司赔偿后就可以向该员工追偿。
- 非执行工作任务情况
- 如果扔掉物品的人员不是公司员工，或者虽然是公司员工但不是在执行工作任务过程中扔掉物品的，那么该人员需要直接对离职员工承担侵权赔偿责任。离职员工可以直接要求该人员赔偿其物品的实际损失。
特殊情况分析
- 员工未尽告知义务
- 如果离职员工在离职时没有明确告知公司有贵重物品存放，或者公司有合理的理由认为该物品是无主物而进行处理，那么公司的责任可能会减轻或者免除。例如，公司多次通知离职员工清理个人物品，但员工一直未回应，公司在合理期限后将物品当作无主物处理，此时公司可能不需要承担赔偿责任。
- 不可抗力等因素
- 如果物品是因为不可抗力（如自然灾害、战争等）或者意外事件（如突然发生的火灾、地震等）导致被扔掉或者损坏，且公司已经尽到了合理的保管义务，那么公司可能不需要承担赔偿责任。但这种情况比较少见，需要具体分析事件的发生是否确实无法预见、无法避免和无法克服。
如果遇到此类纠纷，建议离职员工先与公司协商解决，协商不成可以通过收集相关证据（如物品购买凭证、与公司沟通记录、证人证言等）向法院提起诉讼，以维护自己的合法权益。要是你还有其他疑问，欢迎继续向我咨询。