核心结论：撞人后垫付的医药费能否单独开发票，需分情况讨论，主要取决于费用支付主体、医院收费流程及保险理赔需求，以下是具体分析：

1. 若您直接向医院支付费用
   根据《发票管理办法》第十九条，医院作为收款方，应向实际支付人（即您）开具发票。此时您可直接要求医院以您的名义开具医药费发票，发票抬头可写您的姓名或“代付某某医疗费”。
   操作建议：支付时向医院收费窗口明确说明“代伤者支付”，并要求发票注明伤者姓名及费用明细，以便后续保险理赔或诉讼举证。

2. 若您将钱交给伤者或其家属，由其自行支付
   此时发票会直接开给伤者，您无法直接获得以自己名义开具的发票。但可通过以下方式保留证据：

   • 要求伤者签署书面收据，注明“收到某某代付医疗费XX元”；
     
   • 保留转账记录、医院缴费凭证等间接证据；
     
   • 若涉及保险理赔，可与伤者协商，由其将发票原件交您用于报销，或配合提供复印件加盖医院公章。

3. 保险理赔的特殊处理
   若您购买了交强险或商业三者险，垫付费用后需向保险公司索赔时：

   • 保险公司通常要求发票原件作为理赔依据；
     
   • 若发票已开给伤者，您需与伤者、保险公司协商，通过“发票分割单”或伤者签署权益转让书等方式解决；
     
   • 部分地区支持“垫付证明”，即医院出具证明说明费用由您实际支付，可辅助理赔。

风险提示：

• 单独开发票不等于免除赔偿责任。若后续认定您需承担全部或部分费用，发票仅作为支付凭证，不影响责任划分；
  
• 避免“重复报销”风险。若伤者已通过医保或其他途径报销部分费用，您垫付的部分可能无法全额获赔，需在理赔时扣除已报销金额。

建议行动：

1. 支付时优先选择直接向医院缴费并索取发票；
   
2. 若必须通过伤者支付，务必签订书面协议并保留转账记录；
   
3. 涉及保险理赔时，及时与保险公司沟通，明确所需材料清单。
   

如有进一步细节需要分析（如具体保险条款、伤者配合程度等），可随时补充说明，我会为您细化解答。