结论：自愿将房产给妻子的协议，20年后是否有效，主要取决于协议的内容、签订时的法律状态以及后续是否有影响协议效力的情形发生。在一般情况下，如果协议合法有效且未被撤销或变更，20年后仍然有效。
分析说明：
协议的有效性基础：
- 协议的有效性首先取决于其是否满足法律规定的合同成立要件，包括双方具有完全民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或行政法规的强制性规定、不违背公序良俗等。
- 如果协议是在双方自愿、平等、公平的基础上签订的，且内容合法，那么该协议在签订时就是有效的。
协议的长期效力：
- 协议一旦成立并生效，除非存在法定或约定的解除、撤销或变更情形，否则其效力将持续存在。
- 在没有相反证据证明协议已被撤销、变更或无效的情况下，20年后该协议仍然有效。
可能影响协议效力的情形：
- 撤销权行使：如果一方在签订协议时存在欺诈、胁迫等情形，导致另一方在违背真实意思的情况下签订了协议，那么受损害方有权在法定期限内行使撤销权，使协议自始无效。但撤销权需在知道或应当知道撤销事由之日起一定期限内行使，逾期则消灭。
- 协议变更或解除：双方也可以协商一致变更或解除协议，或者根据协议中的约定条件变更或解除协议。
- 法律变动：虽然法律一般不具有溯及力，但如果后续法律对房产赠与等事项作出了新的规定，且该规定对协议的效力产生了影响（如规定了新的形式要件等），那么可能需要根据新法律来判断协议的效力。但这种情况较为罕见，且通常不会直接影响已经成立并生效的协议。
特殊场景：
- 如果协议中约定了特定的生效条件或期限，那么协议的效力将受到这些条件或期限的限制。例如，如果协议约定“自双方结婚满20年后生效”，那么在该条件成就前，协议不产生法律效力。
- 另外，如果房产在协议签订后发生了权属变更（如被查封、拍卖等），或者双方婚姻关系发生了变化（如离婚），这些情况也可能对协议的履行产生影响，但不一定直接影响协议的效力。
行动建议：
- 如果您对协议的效力存在疑问，或者担心协议可能因某种原因而失效，建议您仔细审查协议内容，并咨询专业律师以获取更具体的法律建议。
- 如果您希望确保协议的长期效力，可以考虑在协议中明确约定相关的条款，如不可撤销条款、争议解决方式等，以增加协议的稳定性和可执行性。
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