核心前提：老板因经营不善倒闭，工人此前为工作购买材料所欠款项面临无法追回的风险。

结论前置：

1. 若老板为个体工商户或个人独资企业主：工人可尝试通过法律途径，以老板个人财产来清偿债务。
2. 若老板为公司法人：工人需根据具体情况，通过公司清算程序或追究股东责任等方式来追讨欠款。

详细分析：

1. 若老板为个体工商户或个人独资企业主：

   • 在这种情况下，老板的个人财产与企业财产往往难以区分。根据相关法律规定，个体工商户或个人独资企业的债务，若企业财产不足以清偿，可追究老板的个人财产。
   • 工人应收集相关证据，如购买材料的发票、收据、合同以及老板确认欠款的书面材料等，向法院提起诉讼，要求老板以个人财产清偿债务。

2. 若老板为公司法人：

   • 公司作为独立法人，其债务应由公司财产承担。若公司倒闭，工人需参与公司清算程序，通过清算组来追讨欠款。
   • 若公司清算后财产不足以清偿全部债务，工人可能面临无法全额追回欠款的风险。但在此情况下，若股东存在未履行出资义务、抽逃出资等违法行为，工人可追究股东的责任。
   • 工人应尽快向清算组申报债权，并提供相关证据材料。同时，可关注股东是否存在违法行为，以便在必要时追究其责任。

额外建议：

• 工人应尽快采取行动，避免因时间拖延而导致证据灭失或权利丧失。
• 在追讨欠款过程中，工人可寻求法律援助或咨询专业律师，以确保自身权益得到最大保障。
• 若老板存在恶意逃避债务的行为，工人可向相关部门举报，并寻求法律途径追究其责任。