结论：加班回家路上猝死未被认定工伤时，单位的责任需分情况讨论。若猝死与工作有直接关联且符合视同工伤条件，单位可能需承担工伤保险责任；若不符合，单位责任则主要依据其是否存在过错及过错程度来确定。以下是对此问题的详细分析：
一、工伤认定的一般标准与特殊情形
根据《工伤保险条例》的相关规定，工伤通常要求是在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害等情形。然而，对于加班回家路上猝死的情况，直接适用这一标准可能较为困难，因为猝死通常发生在离开工作场所后的途中。
不过，《工伤保险条例》第十五条第一款第（一）项提供了特殊规定：职工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。这一条款为加班回家路上猝死的工伤认定提供了可能的法律基础，但关键在于证明猝死与工作时间、工作岗位的直接关联性。
二、单位责任的分析
若符合视同工伤条件：
- 如果能够证明猝死发生在加班后的合理时间内，且与工作有直接关联（如因工作过度劳累导致突发疾病），那么该猝死可能被视同为工伤。
- 在此情况下，单位应承担工伤保险责任，包括支付丧葬补助金、供养亲属抚恤金和一次性工亡补助金等。
若不符合视同工伤条件：
- 如果无法证明猝死与工作有直接关联，或者猝死发生在非工作时间、非工作岗位，那么该猝死通常不被认定为工伤。
- 在此情况下，单位的责任将主要依据其是否存在过错及过错程度来确定。例如，如果单位存在强迫加班、未提供必要劳动保护等过错行为，且这些行为与猝死之间存在因果关系，那么单位可能需要承担相应的民事赔偿责任。
三、证据收集与法律程序
- 证据收集：无论是否符合工伤认定条件，家属都应积极收集相关证据，如加班记录、工作时身体不适的证明、医院诊断证明、同事证言等，以支持其主张。
- 法律程序：家属可以在规定时间内向当地社会保险行政部门提出工伤认定申请。如果申请被驳回，还可以考虑通过法律途径（如提起行政诉讼）来维护自身权益。同时，如果认为单位存在过错行为，也可以考虑向法院提起民事诉讼要求赔偿。
四、预防与建议
- 单位方面：单位应合理安排工作时间和强度，避免员工过度劳累；同时，应提供必要的劳动保护措施和健康检查服务，以降低员工突发疾病的风险。
- 员工方面：员工在加班时应关注自己的身体状况，如有不适应及时就医；同时，应保留好加班记录等相关证据，以便在需要时维护自己的合法权益。
最后，加班回家路上猝死未被认定工伤时，单位的责任需根据具体情况来确定。如果符合视同工伤条件，单位应承担工伤保险责任；如果不符合，则需根据单位是否存在过错及过错程度来确定其责任。家属在面临此类情况时，应及时咨询专业律师（即我本人）以获取准确的法律意见和帮助。