原配完全有可能将“小三闺蜜”的劝和解电话录音当作证据使用，但录音能否被法院采信，需结合具体情况判断。以下从不同角度为你详细分析：

一、录音作为证据的合法性基础

根据《民事诉讼法》及相关司法解释，证据需满足“真实性、合法性、关联性”三性要求。其中，合法性是录音能否被采信的关键。具体来说：

1. 录音的取得方式需合法：若原配在通话过程中，未采用威胁、胁迫、窃听等非法手段获取录音，且通话双方（原配与“小三闺蜜”）均处于自愿、平等的交流状态，则录音的取得方式合法。
2. 录音内容需真实：录音内容需真实反映通话双方的真实意思表示，未经过剪辑、篡改等处理。若录音存在瑕疵，如音质不清、内容不完整等，可能影响其证明力。

二、录音作为证据的关联性分析

录音内容需与案件事实具有关联性，即能够证明或反驳某一事实主张。在离婚纠纷中，若“小三闺蜜”的劝和解电话中涉及以下内容，则录音与案件事实具有关联性：

1. “小三”与配偶的不正当关系：若通话中提及“小三”与配偶的过往交往细节、当前关系状态等，可证明配偶存在婚外情的事实。
2. 和解的条件或目的：若通话中涉及和解的具体条件（如财产分割、子女抚养等）或目的（如维护家庭稳定、避免离婚等），可反映双方对于婚姻关系的态度及后续处理意愿。

三、录音作为证据的采信风险

尽管录音可能满足合法性和关联性要求，但在司法实践中，仍存在以下采信风险：

1. 对方当事人的抗辩：若“小三闺蜜”或配偶在庭审中提出抗辩，称录音内容不真实、存在误导或胁迫等情形，法院可能要求原配提供其他证据予以佐证。
2. 证据的证明力问题：录音作为间接证据，其证明力可能弱于直接证据（如书面协议、证人证言等）。若原配仅提供录音作为证据，而缺乏其他证据相互印证，法院可能难以形成内心确信，从而不予采信。

四、法律建议

1. 确保录音的合法性：在通话过程中，避免采用非法手段获取录音，确保通话双方处于自愿、平等的交流状态。
2. 完善证据链：除录音外，原配可积极收集其他证据（如聊天记录、照片、视频等），以形成完整的证据链，提高录音的证明力。
3. 咨询专业律师：在涉及离婚纠纷等复杂法律问题时，建议咨询专业律师，以便更好地维护自身合法权益。

总结来说，原配可以将“小三闺蜜”的劝和解电话录音当作证据使用，但需确保录音的合法性和关联性，并注意完善证据链以提高证明力。若你在处理离婚纠纷过程中遇到任何法律问题，可直接向我咨询。