结论：员工只是提出离职但没有提交书面申请，走劳动仲裁是否有效，需分情况讨论。一般来说，若员工仅口头提出离职，可能因缺乏有效证据而难以获得劳动仲裁的支持；但若能提供其他证据证明离职意愿，或公司存在违法行为导致员工被迫离职，则劳动仲裁可能有效。
分析说明：
口头离职与书面离职的区别：
- 书面离职：根据《劳动合同法》的相关规定，员工离职通常需要提前以书面形式通知用人单位，这是为了保障双方的权益，确保离职过程的合法性和有序性。书面离职申请可以作为员工离职意愿的明确证据，有助于在劳动仲裁中证明员工的离职行为。
- 口头离职：口头离职缺乏书面证据，难以直接证明员工的离职意愿和时间。在劳动仲裁中，如果员工仅凭口头陈述而无法提供其他证据支持，其主张可能难以得到仲裁机构的认可。
劳动仲裁的有效性：
- 证据不足：如果员工只是口头提出离职，而没有提交书面申请或其他有效证据（如录音、录像、聊天记录等）来证明其离职意愿，那么在劳动仲裁中，员工可能因证据不足而败诉。
- 公司违法行为：如果员工能证明公司存在违法行为（如拖欠工资、未缴纳社保等），导致员工被迫离职，那么即使员工没有提交书面离职申请，劳动仲裁也可能认定员工的离职行为有效，并支持员工的诉求。
实际操作建议：
- 员工方面：为了保障自己的权益，员工在离职时应尽量提交书面离职申请，并保留好相关证据。如果因特殊情况无法提交书面申请，也应通过其他方式（如录音、录像、聊天记录等）记录离职过程，以备不时之需。
- 公司方面：公司应建立健全的离职管理制度，要求员工提交书面离职申请，并妥善保管相关证据。同时，公司也应遵守法律法规，避免违法行为导致员工被迫离职。
特殊场景：
- 如果员工在离职过程中与公司发生了争议，且争议焦点在于离职是否有效，那么员工可以尝试通过劳动仲裁来解决争议。但在此过程中，员工需要提供充分的证据来证明其离职意愿和离职时间，以及公司是否存在违法行为。
后续行动建议：
- 如果你作为员工遇到了类似情况，建议先与公司协商解决争议。如果协商无果，再考虑通过劳动仲裁来维护自己的权益。在准备劳动仲裁时，务必收集好相关证据，并咨询专业律师（即我本人，戴明鑫律师，专注于劳动纠纷等领域）的意见，以确保自己的诉求得到合理支持。
- 如果你作为公司遇到了员工口头离职的情况，建议要求员工提交书面离职申请，并妥善保管相关证据。如果员工拒绝提交书面申请或公司存在违法行为导致员工被迫离职，公司应积极应对劳动仲裁，并咨询专业律师的意见，以降低法律风险。