离职三年后，一般情况下不能申请劳动仲裁，但存在特殊情形的除外。以下是对此问题的详细分析：

一、一般情况下的仲裁时效

根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》第二十七条的规定，劳动争议申请仲裁的时效期间为一年。仲裁时效期间从当事人知道或者应当知道其权利被侵害之日起计算。对于已经离职的员工来说，如果自劳动关系终止之日起一年内未提出仲裁申请，且不存在时效中断或中止的情形，那么其申请劳动仲裁的权利将可能因超过时效而被驳回。

二、特殊情况下的仲裁时效处理

1. 仲裁时效的中断：

   • 定义与条件：仲裁时效的中断是指在仲裁时效期间内，因法定事由的发生而使已经经过的时效期间归于无效，待时效中断的事由消除后，仲裁时效期间重新计算。
   • 实例说明：例如，劳动者在离职后半年内曾向用人单位发函要求支付拖欠的工资，用人单位回复会研究处理，此时仲裁时效发生中断，从中断时刻起重新开始计算一年的仲裁时效。但若离职三年，且期间未发生时效中断的情形，则无法再以此为由申请仲裁。

2. 仲裁时效的中止：

   • 定义与条件：仲裁时效的中止则是指在仲裁时效期间的最后六个月内，因不可抗力或者其他障碍导致劳动者不能行使请求权的，仲裁时效中止。自中止时效的原因消除之日起，仲裁时效期间继续计算。
   • 实例说明：如果劳动者在离职后的仲裁时效期间最后六个月内因突发重大疾病住院治疗无法行使权利，这属于仲裁时效中止的情形。但若离职三年，且期间未发生时效中止的情形，同样无法再以此为由申请仲裁。

3. 劳动关系存续期间拖欠劳动报酬的特殊情况：

   • 如果用人单位在劳动关系存续期间拖欠劳动者的劳动报酬，劳动者申请仲裁不受一年仲裁时效期间的限制。但是，一旦劳动关系终止，劳动者应当自劳动关系终止之日起一年内提出仲裁申请。若离职已三年，且未在此期间内提出仲裁申请，则无法再以此为由申请仲裁。

三、实际操作建议

在实际操作中，如果劳动者在离职后发现用人单位存在违法行为（如未支付工资、未缴纳社会保险等），并希望通过劳动仲裁来维护自己的权益，应尽快收集相关证据并在规定的时效期间内提出仲裁申请。如果确实因特殊原因错过了仲裁时效，可以尝试通过协商、调解等其他途径解决纠纷。但需要注意的是，一旦超过仲裁时效，劳动者将可能面临无法通过法律途径维护自己权益的风险。

总结来说，离职三年后申请劳动仲裁的可能性较小，但并非绝对不可能。如果存在时效中断或中止的特殊情形，或者用人单位存在其他违法行为且未超过诉讼时效（如民事诉讼时效通常为三年），劳动者仍有可能通过法律途径维护自己的权益。不过，在这种情况下，建议劳动者直接向我咨询，以便更准确地了解自己的权利和义务，并获取针对性的法律意见和帮助。