若在邮政干临时工时发生意外，可按以下步骤处理，并根据不同情况主张权益：

1. 立即就医并保留证据

   • 无论伤情轻重，应第一时间前往正规医疗机构就诊，确保伤情得到专业处理，同时保留所有医疗记录（如病历、诊断证明、费用单据等）。
     
   • 若现场有目击者，可记录其联系方式；若因工作设备、环境导致意外（如地面湿滑、设备故障），需拍摄现场照片或视频作为证据。

2. 确认劳动关系性质

   • 若与邮政签订临时用工合同或存在事实劳动关系：
     根据《工伤保险条例》，临时工与正式员工享有同等工伤保险权益。邮政作为用人单位，应在事故发生后30日内向社保部门申请工伤认定。若单位未申请，劳动者或其近亲属可在1年内自行申请。
     
     • 工伤认定后：可享受医疗费、停工留薪期工资、伤残补助等赔偿；若构成伤残，还可主张一次性伤残补助金、就业补助金等。
       
   • 若与第三方劳务公司签订合同（如劳务派遣）：
     需明确劳务公司是否为劳动者缴纳工伤保险。若未缴纳，劳务公司需承担工伤保险责任；若邮政存在过错（如未提供安全环境），可要求邮政与劳务公司承担连带赔偿责任。
     
   • 若未签订任何合同（如口头约定）：
     仍可主张事实劳动关系，通过工资支付记录、工作证、考勤记录等证明劳动关系存在，再按工伤程序处理。

3. 申请工伤认定与劳动能力鉴定

   • 工伤认定需提交材料：工伤认定申请表、劳动关系证明、医疗诊断证明等。
     
   • 若伤情稳定后存在残疾或影响劳动能力，需申请劳动能力鉴定（伤残等级评定），结果将直接影响赔偿金额。

4. 协商或诉讼主张赔偿

   • 协商：可与邮政或劳务公司协商赔偿方案，需确保赔偿项目（如医疗费、误工费、伤残补助等）符合《工伤保险条例》标准。
     
   • 诉讼：若协商无果，可向劳动仲裁委员会申请仲裁，对仲裁结果不服的，可向法院提起诉讼。
     
   • 特殊情形：若意外因邮政故意或重大过失导致（如违规操作、未提供安全防护），可同时主张侵权赔偿（如精神损害抚慰金），但需注意工伤赔偿与侵权赔偿的竞合问题（通常按工伤程序处理，但部分地区允许补充赔偿）。

5. 注意事项

   • 时效性：工伤认定申请需在事故发生后1年内提出，逾期可能丧失权利。
     
   • 证据保留：所有与事故、治疗、劳动关系相关的证据均需妥善保存，避免丢失或篡改。
     
   • 法律援助：若经济困难，可向当地法律援助中心申请免费法律帮助。

建议：根据具体情况选择合适路径，若对程序或赔偿标准不熟悉，可直接向我咨询，我将结合证据与法律条款提供详细方案。