结论：临时工意外受伤后，雇主垫付的医疗费最终由谁承担，需根据具体情况来判断，一般可能由雇主、工伤保险基金或临时工本人承担，也可能由多方共同分担。以下是对各种情况的详细分析：

1. 若雇主与临时工构成劳动关系，且雇主已为临时工缴纳工伤保险：

   • 法律背景：根据《工伤保险条例》的相关规定，职工因工作遭受事故伤害或者患职业病进行治疗，享受工伤医疗待遇。治疗工伤所需费用符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的，从工伤保险基金支付。
   • 分析：在此情况下，临时工因工作受伤，其医疗费应由工伤保险基金支付。若雇主已先行垫付，则雇主有权向工伤保险基金申请报销。

2. 若雇主与临时工构成劳动关系，但雇主未为临时工缴纳工伤保险：

   • 法律背景：同样根据《工伤保险条例》，用人单位应当参加工伤保险而未参加的，由社会保险行政部门责令限期参加，补缴应当缴纳的工伤保险费，并自欠缴之日起，按日加收万分之五的滞纳金；逾期仍不缴纳的，处欠缴数额1倍以上3倍以下的罚款。同时，未参加工伤保险期间用人单位职工发生工伤的，由该用人单位按照本条例规定的工伤保险待遇项目和标准支付费用。
   • 分析：在此情况下，由于雇主未履行缴纳工伤保险的义务，因此临时工的医疗费应由雇主承担。若雇主已先行垫付，则这部分费用实际上就是雇主应承担的责任，无需再向其他方追偿。

3. 若雇主与临时工不构成劳动关系，而是构成雇佣关系：

   • 法律背景：根据《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》的相关规定，雇员在从事雇佣活动中遭受人身损害，雇主应当承担赔偿责任。雇佣关系以外的第三人造成雇员人身损害的，赔偿权利人可以请求第三人承担赔偿责任，也可以请求雇主承担赔偿责任。雇主承担赔偿责任后，可以向第三人追偿。
   • 分析：
     • 若临时工受伤是由于工作原因且非第三人造成：则雇主应承担赔偿责任，包括医疗费。若雇主已先行垫付，则这部分费用就是雇主应承担的责任。
     • 若临时工受伤是由于第三人造成：则临时工有权选择向第三人或雇主请求赔偿。若选择向雇主请求赔偿，雇主在承担赔偿责任后，有权向第三人追偿。若雇主已先行垫付医疗费，且后续确定应由第三人承担赔偿责任，则雇主有权向第三人追偿这部分费用。

4. 若临时工自身存在过错导致受伤：

   • 法律背景：在劳动关系中，根据《工伤保险条例》的规定，职工因故意犯罪、醉酒或者吸毒、自残或者自杀等情形导致伤亡的，不得认定为工伤或者视同工伤。在雇佣关系中，若雇员自身存在过错导致受伤，可能会减轻雇主的赔偿责任。
   • 分析：
     • 在劳动关系中：若临时工因自身过错（如故意犯罪、醉酒等）导致受伤，则不得认定为工伤，工伤保险基金不予支付医疗费。此时，若雇主已先行垫付，可能需要根据具体情况与临时工协商分担费用或通过法律途径解决。
     • 在雇佣关系中：若临时工自身存在过错导致受伤，雇主可能只需承担部分赔偿责任或无需承担赔偿责任。若雇主已先行垫付医疗费，且后续确定临时工应承担部分或全部责任，则雇主有权要求临时工返还相应费用。

建议：

• 对于雇主而言，应依法为临时工缴纳工伤保险，以降低自身风险。同时，在临时工受伤后，应及时了解受伤原因和情况，以便确定责任归属和后续处理方式。
• 对于临时工而言，应了解自己的权益和义务，在工作过程中注意安全，避免发生意外。若不幸受伤，应及时就医并保留好相关证据，以便后续维权。

后续行动：

• 若您或您身边的人遇到类似情况，建议直接向我咨询，以便根据具体情况提供更详细的法律建议和帮助。