员工离职时的经济补偿问题，主要依据《中华人民共和国劳动合同法》及其相关规定来确定。以下是对这一问题的详细解答：
一、经济补偿的支付情形
根据劳动合同法，以下情形下用人单位应当向劳动者支付经济补偿：
劳动者主动解除劳动合同：当用人单位存在未按照劳动合同约定提供劳动保护或劳动条件、未及时足额支付劳动报酬、未依法为劳动者缴纳社会保险费等违法行为时，劳动者可以解除劳动合同，并有权获得经济补偿。
用人单位提出解除劳动合同：用人单位与劳动者协商一致解除劳动合同，或者用人单位因劳动者患病、不能胜任工作、客观情况发生重大变化等原因解除劳动合同的，应当支付经济补偿。
劳动合同终止：除用人单位维持或提高劳动合同约定条件续订劳动合同而劳动者不同意续订的情形外，劳动合同期满、用人单位被依法宣告破产、被吊销营业执照等情形下终止劳动合同的，用人单位也应当支付经济补偿。
二、经济补偿的计算方式
经济补偿的计算主要依据劳动者在本单位的工作年限和月工资水平：
工作年限：每满1年支付1个月工资的标准向劳动者支付。6个月以上不满1年的，按1年计算；不满6个月的，向劳动者支付半个月工资的经济补偿。
月工资水平：经济补偿的月工资按照劳动者在劳动合同解除或者终止前十二个月的平均工资计算。这包括计时工资、计件工资以及奖金、津贴和补贴等货币性收入。如果劳动者月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资三倍的，则按照职工月平均工资三倍的数额支付，且支付经济补偿的年限最高不超过十二年。
特殊情况：如果劳动者在劳动合同解除或者终止前12个月的平均工资低于当地最低工资标准的，按照当地最低工资标准计算。劳动者工作不满12个月的，按照实际工作的月数计算平均工资。
三、经济补偿的支付时间
用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。同时，用人单位在办结工作交接时，应当向劳动者支付经济补偿。
四、其他注意事项
经济补偿年限的累计计算：如果劳动者非因本人原因从原用人单位被安排到新用人单位工作的，其在原用人单位的工作年限合并计算为新用人单位的工作年限。但如果原用人单位已经支付了经济补偿，新用人单位在计算支付经济补偿的工作年限时，则不再计算劳动者在原用人单位的工作年限。
经济补偿的月工资计算：经济补偿的月工资是按照劳动者应得工资计算的，包括税前工资以及奖金、津贴和补贴等货币性收入。
综上所述，员工离职时的经济补偿问题涉及多个方面，包括支付情形、计算方式、支付时间以及其他注意事项等。希望以上解答能够帮助您更好地理解这一问题。如果您还有其他疑问或需要进一步的帮助，请随时咨询。