在限速80公里/小时的国道上行驶，如果车速达到100公里/小时，这确实构成了超速行驶，且超速比例为25%（计算方式为：\((100-80) \div 80 \times 100\% = 25\%\)）。针对这种情况，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关规定，我将为您详细解释可能的处罚措施：

一、一般道路上的处罚

1. 罚款：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十条，机动车驾驶人违反道路交通安全法律、法规关于道路通行规定的，将面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款。

2. 扣分：

   • 依据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，驾驶中型以上载客汽车、危险物品运输车辆以外的其他机动车在高速公路、城市快速路以外的道路上行驶超过规定时速20%以上未达到50%的，一次记3分。

二、特殊道路（如高速公路或城市快速路，虽您询问的是国道，但为全面性考虑）的处罚

• 如果在类似的高速公路或城市快速路上超速25%，根据同样的法律法规，驾驶中型以上载客汽车、危险物品运输车辆以外的其他机动车的，一次记6分，并面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款（具体罚款金额可能因地区而异，但通常在这个范围内）。不过，由于您明确询问的是国道，所以此部分主要作为额外信息提供。

三、特殊情况

• 如果超速行为极其严重，或者造成了严重后果，如引发交通事故等，驾驶者还可能面临吊销机动车驾驶证的更严厉处罚。

四、安全提示

• 超速行驶不仅违法，而且极度危险。它容易引发交通事故，对驾驶者自身和他人的生命安全构成严重威胁。因此，我强烈建议您在行驶过程中严格遵守速度限制，确保行车安全。

总结：

在限速80公里/小时的国道上行驶到100公里/小时，您将面临警告或者二十元以上二百元以下的罚款，并且驾驶证将被记3分。请务必遵守交通规则，合理控制车速，以确保自己和他人的安全。如果您已经发生了这样的超速行为，建议您及时查询和处理违章记录，以避免产生滞纳金等额外费用。