在限速80公里/小时的路段上，如果车速达到100公里/小时，这确实构成了超速行驶，且超速比例达到了25%。针对这种情况，根据《中华人民共和国道路交通安全法》及相关法规，驾驶员将会面临一定的处罚。
处罚内容：
罚款：根据法律规定，超速行驶的驾驶员可能会被处以警告或者二十元以上二百元以下的罚款。不过，具体罚款金额可能会因地区而异，有的地方可能会根据超速比例和情节严重程度，在200元至500元之间进行罚款。但无论如何，罚款的具体数额都需要依据当地交通管理部门的规定来确定。
记分：除了罚款之外，驾驶员的驾驶证还会被记6分。这是依据《道路交通安全违法行为记分管理办法》中的相关规定，对于驾驶中型以上载客载货汽车、校车、危险物品运输车辆以外的其他机动车行驶超过规定时速20%以上未达到50%的情况，一次记6分。
实际影响与建议：
超速行驶不仅违法，而且极大地增加了交通事故的风险，对驾驶员和乘客的生命财产安全构成严重威胁。因此，严格遵守交通规则，保持合理的车速，是每一位驾驶员的责任和义务。
如果您已经因为超速行驶被电子监控设备抓拍或交警现场查处，建议您及时查询和处理违章记录，以免产生滞纳金等额外费用。同时，也要深刻认识到超速行驶的危害性，今后在驾驶过程中务必严格遵守限速规定，确保行车安全。
综上所述，限速80公里/小时开到100公里/小时，驾驶员将面临罚款和扣除6分的处罚。具体罚款金额需根据当地交通管理部门的规定来确定。希望您能从中吸取教训，今后在驾驶过程中更加谨慎和守法。