结论前置：在企业发生重大安全事故时，难以简单判定法定代表人和董事长谁的责任更大，两者在不同情况下承担不同类型和程度的责任，具体责任大小需根据案件的具体事实和法律规定来判断。以下从民事责任、行政责任和刑事责任三个角度进行详细分析：
民事责任
董事长：
- 董事长作为公司董事会的负责人，若在执行公司职务时违反法律、行政法规或公司章程，给公司造成损失，应承担赔偿责任。例如，因错误决策导致投资项目失败，给公司带来重大经济损失，董事长需对公司进行赔偿。
法定代表人：
- 法定代表人在民事活动中，以公司名义从事的经营行为，其民事责任原则上由公司承担。但若法定代表人因故意或重大过失给公司造成损失，也需承担赔偿责任。例如，法定代表人越权代表公司签订合同，导致公司遭受经济损失，法定代表人需对相对人承担相应法律后果，并可能对公司进行赔偿。
行政责任
董事长：
- 当公司存在行政违法违规行为（如未依法进行信息披露、环保不达标等）且董事长参与决策或负领导责任时，可能会面临警告、罚款等行政处罚。例如，公司因环保问题被处罚，若董事长在决策过程中未尽到合理注意义务，可能需承担相应的行政责任。
法定代表人：
- 在公司出现行政违法情形时，法定代表人往往首当其冲面临行政责任追究。例如，公司因未按规定进行安全生产检查被处罚，法定代表人可能被要求整改、约谈甚至遭受罚款等处罚。由于法定代表人的特殊身份，其在行政责任追究中通常承担更直接的责任。
刑事责任
董事长：
- 如果公司涉及单位犯罪（如逃税罪、非法经营罪等），董事长作为决策层核心人员，若参与犯罪决策、组织实施等，将作为单位犯罪的直接负责的主管人员承担刑事责任。例如，公司因逃税被追究刑事责任，若董事长在逃税决策中起主导作用，将面临刑事处罚。
法定代表人：
- 同样在单位犯罪中，若法定代表人对犯罪行为知情、参与或有指挥行为，也会被追究刑事责任。由于法定代表人的特殊身份和代表公司行使职权的职责，其在单位犯罪中被认定为责任人员的情况较为常见。例如，公司因非法经营被追究刑事责任，若法定代表人直接参与非法经营活动，将面临刑事处罚。
综合分析：
董事长和法定代表人在公司中各有其独特的地位和职责。董事长主要负责公司的战略规划和经营运营指导，而法定代表人则代表公司行使权利和承担义务，对外具有更高的代表性。因此，在特定情况下，如公司违法行为中，法定代表人的责任可能更为直接和重大。然而，这并不意味着董事长的责任就可以忽视。在实际操作中，两者的责任大小和具体承担方式需根据案件的具体事实和法律规定来综合判断。
建议：
- 对于企业而言，应建立健全内部管理制度，明确董事长和法定代表人的职责和权限，避免职责不清导致责任推诿。
- 在发生重大安全事故时，企业应积极配合相关部门进行调查和处理，及时采取措施减轻损失和影响。
- 董事长和法定代表人应增强法律意识和风险意识，依法履行职责，避免因违法行为给企业带来不必要的损失和风险。
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