您好，关于离职证明的提供时间，这是一个涉及劳动者权益的重要问题，我将根据相关法律法规为您详细解答。

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即刻出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是大家俗称的“离职证明”。这一规定明确了用人单位在劳动关系终结时的法定义务，即必须及时为劳动者开具离职证明，以保障劳动者的择业就业权利。

进一步来说，离职证明的及时开具对于劳动者而言至关重要。它不仅是劳动者进行失业登记的必备条件，还关系到劳动者工作年限的计算、经济补偿金的支付、年休假、医疗期的确定等多个方面。如果用人单位未能在劳动合同解除或终止时及时开具离职证明，可能会给劳动者带来一系列的不便和损失。

在实践中，如果劳动者已经离开单位，用人单位可以通过书面通知的方式，告知劳动者前来领取离职证明。同时，用人单位应当注意，劳动者未办理离职交接，并不构成用人单位不出具离职证明的理由。也就是说，无论劳动者是否完成了工作交接，用人单位都有义务在劳动合同解除或终止时开具离职证明。

此外，如果用人单位违反法律规定，未向劳动者出具离职证明，劳动者有权向劳动监察部门进行投诉或直接提起劳动仲裁，要求原用人单位开具离职证明。并且，如果因未及时取得离职证明导致劳动者无法成功入职新单位或因此被新单位解聘，用人单位还可能需要承担赔偿责任。

综上所述，离职证明应当在劳动合同解除或终止时即刻开具。这是用人单位的法定义务，也是保障劳动者权益的重要措施。希望我的解答能够对您有所帮助，如果您还有其他问题或需要进一步的帮助，请随时告诉我。