离职证明是劳动者与原用人单位终结劳动关系后，由原用人单位出具的一份重要书面证明。关于离职证明的开具时间，这主要取决于您与原用人单位解除或终止劳动合同的具体情况。
一、离职证明的开具时机
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时，即出具解除或者终止劳动合同的证明，也就是我们通常所说的离职证明。这意味着，一旦您与原用人单位的劳动关系正式终结，原用人单位就有义务立即为您开具离职证明。
二、离职证明的重要性
离职证明在您的再就业过程中起着至关重要的作用。新用人单位在招录您时，通常会要求您提供原单位的离职证明，以确认您与原单位的劳动关系已经终结，避免招录到尚未解除劳动合同的劳动者，从而给自己带来法律风险。此外，离职证明也是您申请失业保险待遇时的重要证明文件。
三、用人单位未及时开具离职证明的责任
如果原用人单位未能在规定时间内为您开具离职证明，或者拒绝开具离职证明，这可能会给您带来不必要的麻烦和损失。根据《中华人民共和国劳动合同法》第八十九条的规定，用人单位违反本法规定未向劳动者出具解除或者终止劳动合同的书面证明的，由劳动行政部门责令改正；给劳动者造成损害的，应当承担赔偿责任。这意味着，如果因原用人单位未及时开具离职证明导致您无法成功入职新单位或遭受其他损失，您有权要求原用人单位承担相应的赔偿责任。
四、实际操作建议
提前沟通：在您与原用人单位协商解除或终止劳动合同时，可以提前沟通离职证明的开具事宜，确保双方对离职证明的开具时间和内容有明确的了解。
及时催促：如果原用人单位在劳动关系终结后未及时为您开具离职证明，您可以及时催促其尽快开具，并保留好相关的催促记录。
寻求帮助：如果原用人单位拒绝开具离职证明或给您带来损失，您可以向劳动行政部门或工会投诉，寻求帮助；也可以到当地劳动仲裁委申请劳动仲裁，主张自己的合法权益。
综上所述，离职证明应在您与原用人单位解除或终止劳动合同时立即开具。如果原用人单位未及时开具或拒绝开具离职证明，您有权要求其承担相应的法律责任。希望这些信息能对您有所帮助。