保险公司开具的交通事故协议书，在满足法定条件时签字即具有法律效力。具体分析如下：

1. 协议书有效的核心条件
   根据《民法典》第143条，民事法律行为有效需同时满足：

   • 行为人具有相应民事行为能力（如完全民事行为能力人签署）；
     
   • 意思表示真实（非受胁迫、欺诈或重大误解）；
     
   • 不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。
     若协议书内容合法、双方自愿签署且无上述无效情形，则签字后即产生法律效力。

2. 需特别注意的无效情形

   • 显失公平：若协议内容明显偏向一方（如赔偿金额远低于实际损失），可能因《民法典》第151条被撤销；
     
   • 重大误解：若一方对事故责任、伤情等关键事实存在错误认识，可依据《民法典》第147条主张撤销；
     
   • 胁迫或欺诈：若签署时存在威胁、隐瞒真相等行为，协议可被认定无效（《民法典》第148-150条）。

3. 协议书与保险理赔的关系

   • 若协议书明确约定“双方放弃后续索赔权利”，则签署后一般不得再主张额外赔偿；
     
   • 若协议仅涉及部分赔偿项目（如仅赔偿医疗费），未明确放弃其他权利，则仍可就未赔偿部分（如误工费、残疾赔偿金）主张权利。

建议：签署前务必核对协议内容是否与事故实际损失一致，尤其关注赔偿项目、金额及权利放弃条款。若对协议效力或内容存疑，可直接向我咨询，我将结合具体条款和事故情况提供法律分析。