结论：能否走保险主要取决于保险合同的具体条款、被保险人的范围以及投保时的相关情况，一般情况下若婆婆不属于被保险人则不能走该保险报销住院费用，但存在一些特殊情况可能可以，以下为你详细分析。

正常情况下，若婆婆不属于被保险人则无法走保险

家庭成员意外险通常会在保险合同中明确规定被保险人的范围。如果这份婚前购买的家庭成员意外险，在投保时明确界定了被保险人仅为特定家庭成员，比如仅包含投保人自己及其配偶、子女等，而婆婆并不在这个被保险人范围内，那么根据保险合同的基本原则，只有被保险人在遭受意外伤害并符合保险合同约定的条件时，保险公司才会承担相应的保险责任。在这种情况下，婆婆住院花费的费用就不能通过这份保险进行报销。

特殊情况下可能可以走保险

1. 存在保险合同变更情况：如果在婚后，经过保险公司的同意，对保险合同进行了变更，将婆婆添加为被保险人之一，并且变更手续合法有效，那么在婆婆住院符合保险合同约定的意外伤害情形时，就可以按照合同约定向保险公司申请理赔，走保险报销住院费用。
2. 存在可保利益扩展等特殊约定：有些家庭成员意外险产品可能会有一些特殊的条款设计，例如在一定条件下将投保人的配偶的父母等也纳入可保范围，或者对于家庭关系的认定有较为宽泛的解释。如果这份保险合同中有这样的特殊约定，并且婆婆的情况符合该约定，那么也有可能可以走保险报销。不过，这种情况相对较少，需要仔细查阅保险合同的具体条款来确定。

建议

你可以仔细查看这份家庭成员意外险的保险合同，重点关注其中关于被保险人的定义、保险责任范围以及是否有特殊约定等内容。如果对合同条款的理解存在困难，也可以直接联系保险公司的客服人员，向他们咨询婆婆的情况是否符合保险理赔的条件。要是经过了解后仍然存在疑问或者与保险公司产生了纠纷，你可以随时向我咨询，我会为你提供进一步的法律分析和建议。