结论：工伤保险赔付后，您是否还能起诉同事，需分情况讨论，具体如下：

1. 同事是否构成侵权
   若同事在驾驶过程中存在过错（如超速、酒驾、疲劳驾驶、未遵守交通规则等），且该过错直接导致事故发生，则同事的行为构成侵权。根据《民法典》第1165条，您有权要求同事承担侵权赔偿责任，赔偿范围包括医疗费、护理费、误工费、残疾赔偿金等（具体以实际损失为准）。
   例外：若事故完全由第三方（如其他车辆）造成，同事无过错，则您无法起诉同事。

2. 工伤保险与侵权赔偿的关系
   工伤保险赔付与侵权赔偿是两种独立的法律关系。根据《社会保险法》及《民法典》，您可同时主张：

   • 工伤保险待遇：由社保基金或用人单位支付，包括医疗费、伤残补助金等；
     
   • 侵权赔偿：由同事（或其保险公司）支付，补偿工伤保险未覆盖的损失（如精神损害抚慰金、营养费等）。
     注意：若工伤保险已支付医疗费等实际费用，您在起诉同事时需扣除该部分，避免重复获赔。

3. 同事的免责情形
   若同事无偿搭载您（好意同乘），根据《民法典》第1217条，同事可减轻赔偿责任，但需以“非故意或重大过失”为前提。例如，同事因轻微超速导致事故，可能仅承担部分责任；若同事酒驾，则不适用免责。

行动建议：

1. 立即收集证据：事故认定书、医疗记录、同事过错证据（如行车记录仪、证人证言）；
   
2. 计算损失：区分工伤保险已赔付和未赔付的部分，明确起诉金额；
   
3. 协商或诉讼：优先与同事协商赔偿；若协商无果，可向法院起诉，同时申请财产保全（如冻结同事车辆、银行账户）。
   

提示：若同事车辆投保了座位险或驾乘险，您可直接要求保险公司赔付，流程更快、成本更低。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作。