针对您提出的“停薪留职人员发生意外怎么处理”的问题，首先需要明确的是，通常我们所说的“停薪留职”与“停工留薪期”在法律语境下是有所区别的。停薪留职可能更多指的是员工与单位协商一致，暂时离开工作岗位，期间不享受工资待遇但保留职位的一种安排；而停工留薪期则特指工伤职工因工作遭受事故伤害或患职业病后，需要暂停工作接受工伤医疗，并继续享受原工资福利待遇的期限。

基于您问题的表述，我假设您可能是想了解在类似停工留薪期的情境下（即员工因某种原因暂时不能工作，但保留与单位的劳动关系），如果发生意外应如何处理。以下是我根据相关法律法规和常规做法，给出的详细解答：

1. 确定意外性质与责任：

   • 首先，需要明确意外的性质，是工伤还是非工伤。如果是工伤，那么应依据《工伤保险条例》等相关法律法规进行处理。
   • 如果意外非工伤，但发生在工作时间内或与工作有关，也可能涉及单位的一定责任，具体需根据实际情况和法律法规判断。

2. 工伤情况下的处理：

   • 如果意外被认定为工伤，员工应享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、停工留薪期内的工资福利等。
   • 停工留薪期一般不超过12个月，伤情严重或情况特殊可适当延长，但延长不得超过12个月。在此期间，员工原工资福利待遇不变，由单位按月支付。
   • 停工留薪期满后，如果员工仍需治疗，可以继续享受工伤医疗待遇。

3. 非工伤情况下的处理：

   • 如果意外非工伤，但单位有过错（如未提供安全的工作环境等），单位可能需承担一定的赔偿责任。
   • 如果意外完全与单位无关，且员工处于停薪留职状态（即非停工留薪期），那么员工可能需自行承担医疗费用等后果，但具体还需根据员工与单位之间的协议或合同来确定。

4. 劳动关系与合同处理：

   • 在停工留薪期（或类似情境）内，单位通常不得单方解除劳动合同，除非员工存在严重违反单位规章制度等法定解除情形。
   • 如果员工与单位就意外处理产生争议，可以首先尝试协商解决；协商不成，可以向调解组织申请调解；调解不成或达成调解协议后不履行的，可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁；对仲裁裁决不服的，还可以向人民法院提起诉讼。

5. 其他注意事项：

   • 员工应及时向单位报告意外情况，并保留好相关证据（如医疗证明、事故现场照片等）。
   • 单位应积极配合员工处理意外事宜，提供必要的协助和支持。

综上所述，停薪留职（或类似情境）人员发生意外的处理需根据意外性质、单位责任、法律法规以及员工与单位之间的协议或合同来综合判断。如果涉及工伤，应优先依据《工伤保险条例》等相关法律法规进行处理；如果非工伤，则需根据实际情况和双方约定来确定责任和处理方式。