结论：员工自愿超过36小时的加班，并不直接构成违法，但这一行为需置于法律框架内审视，且用人单位需承担相应责任并关注员工身心健康。以下从不同角度详细分析：

一、法律框架下的加班规定

1. 用人单位安排的加班：

   • 根据《中华人民共和国劳动法》第四十一条，用人单位因生产经营需要延长工作时间的，应与工会和劳动者协商，且一般每日不得超过一小时；特殊情况下，在保障劳动者身体健康的条件下，每日延长工作时间不得超过三小时，每月累计不得超过三十六小时。
   • 若用人单位安排员工加班导致每月加班时间累计超过36小时，即违反法律规定。劳动行政部门有权责令用人单位改正，并可处以罚款，具体按受侵害的劳动者每人100元以上500元以下的标准计算。

2. 员工自主自愿加班：

   • 若员工完全是自主决定加班，且用人单位并未安排也未知情，法律通常不直接认定用人单位违法。但用人单位仍需履行提供必要劳动保护条件、保障劳动者身体健康等责任和义务。
   • 即便员工自愿，长时间加班也可能对员工身心造成不良影响。若员工因长期加班引发疾病，即使其“自愿”，用人单位若未尽到合理注意和保障义务，也可能需承担法律责任。

二、特殊情况下的加班豁免

法律也考虑到了一些特殊情况，允许在这些情况下加班时间超过每月36小时的限制。根据《中华人民共和国劳动法》第四十二条的规定，以下情形不受上述加班时间的限制：

1. 紧急处理情况：如发生自然灾害、事故或其他威胁劳动者生命健康和财产安全的情况，需要紧急处理的。
2. 公共设施抢修：如生产设备、交通运输线路、公共设施发生故障，影响生产和公众利益，必须及时抢修的。
3. 其他法定情形：法律、行政法规规定的其他特殊情形。

三、用人单位的责任与义务

1. 合理安排工作时间：用人单位应避免过度依赖员工自愿加班来弥补人手不足或提高工作效率，应合理安排工作时间，确保员工有足够的休息时间。
2. 关注员工身心健康：用人单位应鼓励员工合理安排工作与休息，避免长时间连续加班，并关注员工的身心健康状况。
3. 支付加班费或提供调休：对于自愿加班的员工，用人单位应按照法律规定支付加班费或提供调休，以确保员工权益得到保障。加班费的具体标准为不低于工资的150%（平日延时加班）、200%（休息日加班且不能安排补休）或300%（法定休假日加班）的工资报酬。

四、员工的权益保护

1. 了解自身权益：员工应充分了解自己的合法权益，包括加班时间的限制、加班费的支付标准等。
2. 保留加班记录：为了维护自身权益，员工应妥善保留加班的准确记录，如考勤数据、工作通信记录等。
3. 采取合法手段维权：若发现用人单位存在违法加班行为或未依法支付加班工资的情况，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。

总结与建议：员工自愿超过36小时的加班并不直接违法，但用人单位需严格遵守相关法律规定，确保加班安排合理合法，并关注员工身心健康。同时，员工也应合理安排工作与休息，保护自身权益。若遇到相关法律问题或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。