雇主责任险确实适用《中华人民共和国保险法》第六十五条的规定。以下是对该条款在雇主责任险中应用的详细解释：

首先，我们需要明确《保险法》第六十五条的核心内容。该条款主要规范了责任保险中的赔偿问题，包括直接赔偿机制、被保险人请求赔偿的义务与权利、第三者的直接请求权、禁止向被保险人先行赔偿以及责任保险的定义与目的。

1. 直接赔偿机制：

   • 在雇主责任险中，如果雇主（被保险人）因其雇员在受雇过程中遭受意外伤害或患职业病而依法应承担赔偿责任，保险公司（保险人）有权根据法律规定或合同约定，直接向受损的雇员（第三者）赔偿保险金。这一机制简化了赔偿流程，使得雇员能够更快地获得赔偿。

2. 被保险人请求赔偿的义务与权利：

   • 当雇主对雇员的赔偿责任已经确定（例如通过法院判决、仲裁裁决或双方协议等），雇主可以向保险公司提出请求，要求保险公司直接向雇员赔偿保险金。这是雇主根据保险合同享有的权利，同时也是保险公司应履行的义务。

3. 第三者的直接请求权：

   • 如果雇主怠于行使向保险公司请求赔偿的权利（例如故意拖延、不积极作为等），受损害的雇员有权直接向保险公司请求赔偿其应获的部分。这一规定赋予了雇员直接的救济途径，有效保护了雇员的合法权益。

4. 禁止向被保险人先行赔偿：

   • 在雇主未向雇员进行实际赔偿之前，保险公司不得将保险金支付给雇主。这一规定确保了保险赔偿首先用于满足雇员的需求，防止了雇主可能的不当得利或利用保险资金逃避对雇员的赔偿责任。

5. 责任保险的定义与目的在雇主责任险中的体现：

   • 雇主责任险是一种以雇主对雇员依法应负的赔偿责任为保险标的的特殊保险类型。其目的在于转移和分散雇主在面对雇员赔偿责任时的风险，通过保险机制实现风险的合理分担和社会化补偿。这与《保险法》第六十五条中责任保险的定义与目的相一致。

综上所述，雇主责任险完全适用《中华人民共和国保险法》第六十五条的规定。这些规定不仅明确了雇主责任险中各方主体的权利和义务，还体现了法律对雇员（即第三者/受害者）的保护精神。在实际操作中，这些规定有助于简化赔偿程序，提高理赔效率，确保雇员能够及时获得应有的赔偿。