结论前置：意外险购买后高空坠落未佩戴安全带，保险公司是否赔偿需分情况讨论，具体如下：
若保险合同中未将“未佩戴安全带导致的高空坠落”列为免责情形：
- 保险公司通常需承担赔偿责任。意外险的赔偿核心在于事故是否属于“意外”范畴，即外来的、突发的、非本意的、非疾病的使身体受到伤害的客观事件。高空坠落本身符合意外定义，若合同未明确排除此类因未采取安全措施导致的意外，保险公司应依约赔付。
- 但需注意，若保险公司能证明被保险人存在重大过失（如明知未佩戴安全带会显著增加风险仍故意为之），可能依据《保险法》相关规定主张减少赔付金额，但需承担举证责任。
若保险合同中明确将“未佩戴安全带导致的高空坠落”列为免责情形：
- 保险公司有权拒赔。根据《保险法》第十七条，保险合同中免除保险人责任的条款，保险人在订立合同时需向投保人明确说明，未作提示或明确说明的，该条款不产生效力。若保险公司已履行提示说明义务（如通过加粗字体、单独告知等方式），则免责条款有效，保险公司可据此拒赔。
- 实践中，高空作业类意外险常将“未遵守安全操作规程（如未佩戴安全带）”列为免责事项，需仔细核查合同条款。
补充说明：
- 举证责任：若保险公司拒赔，需由其证明事故属于免责范围（如提供合同条款、投保时已履行说明义务的证据等）；若主张减少赔付，需证明被保险人存在重大过失。
- 合同条款优先级：若合同中同时存在“高空坠落赔付”和“未佩戴安全带免责”条款，需结合具体表述判断冲突时的适用规则（如特别条款优先于一般条款）。
- 建议行动：若遭遇拒赔，可要求保险公司出具书面拒赔通知，并核对合同条款及投保时是否签署过免责声明；必要时可通过诉讼或仲裁主张权利。
如有进一步疑问或需具体分析合同条款，可直接向我咨询。