核心结论：员工脚趾头骨折的赔付问题，需根据具体情况判断是否属于工伤，再依据不同情形确定赔付方式和标准。以下是具体分析：
若属于工伤
- 认定工伤：员工在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害导致脚趾头骨折，或者在工作前后从事与工作有关的预备性或收尾性工作受到事故伤害等情况，一般可认定为工伤。员工或其近亲属、用人单位应在规定时间内（一般为事故伤害发生之日起30日内，特殊情况可适当延长）向统筹地区社会保险行政部门提出工伤认定申请。
- 赔付项目及标准：
- 医疗费用：符合工伤保险诊疗项目目录、工伤保险药品目录、工伤保险住院服务标准的费用，由工伤保险基金支付。包括挂号费、检查费、治疗费、药费、住院费等。
- 停工留薪期工资：在停工留薪期内，原工资福利待遇不变，由所在单位按月支付。停工留薪期一般不超过12个月，伤情严重或者情况特殊，经设区的市级劳动能力鉴定委员会确认，可以适当延长，但延长不得超过12个月。
- 护理费：生活不能自理的工伤员工在停工留薪期需要护理的，由所在单位负责。如果单位未派人护理，可参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准向工伤员工支付护理费。
- 一次性伤残补助金：经劳动能力鉴定委员会鉴定，达到伤残等级的，根据伤残等级享受一次性伤残补助金。例如，十级伤残为7个月的本人工资，九级伤残为9个月的本人工资，以此类推，一级伤残为27个月的本人工资。
- 一次性工伤医疗补助金和一次性伤残就业补助金：劳动、聘用合同期满终止，或者员工本人提出解除劳动、聘用合同的，由工伤保险基金支付一次性工伤医疗补助金，由用人单位支付一次性伤残就业补助金。具体标准由省、自治区、直辖市人民政府规定。
若不属于工伤
- 认定为非因工负伤：如果员工脚趾头骨折不是在工作时间和工作场所内，因工作原因导致的，例如员工在下班途中自己不小心摔倒骨折等情况，一般不属于工伤。
- 赔付情况：这种情况下，员工可依据《中华人民共和国民法典》中关于侵权责任的规定，向造成其骨折的侵权人主张赔偿。如果员工自身存在过错，可能需要根据过错程度承担相应责任。赔偿项目主要包括医疗费、误工费、护理费、交通费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用。如果因骨折导致残疾，还可主张残疾赔偿金等。
建议：员工应尽快收集相关证据，如事故发生经过的证明、医疗诊断证明等，以便确定是否属于工伤以及后续的赔付。如果对工伤认定或赔付有疑问，可以直接向我咨询，我会为你提供更详细的解答和帮助。