《民法典》第146条一般不直接适用于离职协议，但若离职协议存在“通谋虚伪表示”的情形，则可能依据该条款被认定无效。以下是对此问题的详细分析：
一、法律条款解析
《民法典》第146条规定：“行为人与相对人以虚假的意思表示实施的民事法律行为无效。以虚假的意思表示隐藏的民事法律行为的效力，依照有关法律规定处理。”这一条款主要规范的是“通谋虚伪表示”的情形，即双方当事人故意为虚假的意思表示，而真实的意思表示则隐藏于其中。
二、离职协议的性质与适用
离职协议是劳动者与用人单位在劳动关系终止或解除时，就相关事宜（如工资结算、经济补偿、保密义务等）达成的协议。它属于民事法律行为的范畴，因此应当遵循民事法律行为的基本原则和规定。
然而，离职协议通常并不涉及“通谋虚伪表示”的情形。在正常情况下，双方当事人签订离职协议时，都是基于真实的意思表示，旨在明确双方的权利和义务，避免未来的纠纷。因此，在一般情况下，《民法典》第146条并不直接适用于离职协议。
三、特殊情况下的适用
尽管如此，如果离职协议中存在“通谋虚伪表示”的情形，那么《民法典》第146条就可能被适用。例如：
双方故意为虚假的意思表示：如果劳动者和用人单位在签订离职协议时，故意为虚假的意思表示（如故意低估经济补偿的数额），而真实的意思表示则隐藏于其中（如双方私下约定实际支付更高的经济补偿），那么这种离职协议就可能被认定为无效。
以虚假意思表示隐藏其他民事法律行为：如果离职协议中的某些条款是以虚假的意思表示出现的，而实际上隐藏了其他民事法律行为（如双方约定以离职协议为掩护，进行非法的利益输送），那么这些条款也可能被认定为无效，并依照有关法律规定处理隐藏的民事法律行为。
四、法律建议
对于劳动者：在签订离职协议时，务必仔细阅读协议条款，确保自己的权益得到充分保障。如果发现协议中存在不合理的条款或疑似“通谋虚伪表示”的情形，应及时向用人单位提出异议，并寻求法律帮助。
对于用人单位：在制定离职协议时，应遵循公平、公正的原则，确保协议条款的合法性和合理性。避免利用虚假的意思表示来损害劳动者的权益，否则可能面临法律责任。
双方共同注意：无论是劳动者还是用人单位，在签订离职协议时都应保持诚信原则，避免进行“通谋虚伪表示”。如果发生纠纷，应积极通过协商、调解或诉讼等途径解决，以维护双方的合法权益。
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