结论概述：在故意伤害案件中，若公安机关未立案且双方已自愿和解，一般情况下不会再被再次起诉。但需注意，若存在特殊情形，如新证据出现或和解协议存在违法内容，仍有可能面临法律追究。

详细分析：

1. 公安机关未立案的法律意义：

   • 公安机关未立案，意味着在初步审查阶段，公安机关认为案件不符合立案条件，如证据不足、情节显著轻微等。未立案即表示案件未进入刑事诉讼程序，因此，从程序上讲，案件并未正式启动。

2. 自愿和解的法律效果：

   • 双方自愿和解，通常意味着加害方与受害方就赔偿、道歉等事宜达成了一致，并签订了和解协议。和解协议在民事法律关系上具有约束力，双方应履行协议内容。
   • 在刑事法律关系上，虽然和解本身不直接导致案件终结，但可以作为量刑情节考虑，尤其在轻伤害案件中，和解可能促使检察机关作出不起诉决定或法院从轻处罚。

3. 再次起诉的可能性分析：

   • 一般情况：若公安机关未立案且双方已和解，案件通常不会再次进入刑事诉讼程序。因为刑事诉讼的启动需要公安机关立案，而立案又需要一定的证据和事实支持。既然公安机关未立案，且双方已和解，再次起诉的可能性较小。
   • 特殊情况：
     • 新证据出现：如果在和解后，出现了新的证据，足以证明加害方构成犯罪，且该证据未被公安机关在初步审查时发现，那么公安机关或检察机关有可能重新启动刑事诉讼程序。
     • 和解协议违法：如果和解协议的内容违反了法律法规的强制性规定，如加害方通过和解逃避法律责任、受害方被迫接受不合理的赔偿条件等，那么和解协议可能被认定为无效，案件仍有可能进入刑事诉讼程序。

4. 法律建议：

   • 确保和解协议合法有效：在签订和解协议时，双方应确保协议内容合法、合理，不违反法律法规的强制性规定。如有必要，可以咨询专业律师，以确保和解协议的合法性和有效性。
   • 保留相关证据：虽然案件已和解，但双方仍应保留与案件相关的所有证据，以备不时之需。这些证据可能在未来的法律程序中起到关键作用。
   • 关注案件动态：即使案件已和解，双方也应关注案件的动态，如公安机关是否重新立案、检察机关是否提起公诉等。如有异常情况，应及时咨询专业律师并采取相应措施。

总结与启示： 在故意伤害案件中，若公安机关未立案且双方已自愿和解，一般情况下案件不会再次进入刑事诉讼程序。但双方仍需注意保留相关证据、确保和解协议合法有效，并关注案件动态，以应对可能出现的特殊情况。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。