车辆起步时被电动车撞上，责任划分需根据具体情况综合判断，以下为不同情形的分析：

1. 车辆起步合规，电动车违规
   若车辆在起步时严格遵守交通规则（如观察路况、打转向灯、未突然加速等），而电动车存在超速、酒驾、闯红灯、未佩戴头盔或注意力不集中（如看手机）等违法行为，导致碰撞发生，电动车驾驶人通常需承担主要或全部责任。
   法律依据：根据《道路交通安全法》相关规定，非机动车驾驶人违反道路交通安全法律、法规的，需承担相应责任。

2. 车辆起步违规，电动车合规
   若车辆起步时未观察路况、突然加速、未打转向灯或从非机动车道强行起步，导致正常行驶的电动车躲避不及而碰撞，车辆驾驶人通常需承担主要或全部责任。
   法律依据：根据《道路交通安全法实施条例》第五十二条，机动车通过没有交通信号灯控制、交通警察指挥的交叉路口时，应让行人和优先通行的车辆先行。若车辆未履行让行义务，需承担责任。

3. 双方均存在过错
   若车辆起步时存在轻微违规（如未打转向灯），而电动车也存在超速或未保持安全距离等行为，双方可能按过错比例分担责任。例如，车辆承担60%责任，电动车承担40%责任。
   法律依据：根据《民法典》第一千二百零八条，机动车与非机动车驾驶人之间发生交通事故，有证据证明非机动车驾驶人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。

4. 特殊情形：车辆突然开门或故障

   • 若车辆起步前，车内人员突然打开车门导致电动车碰撞，开车门的一方需承担全部责任。
     
   • 若车辆因故障突然停车，但未开启危险报警闪光灯或设置警示标志，导致电动车碰撞，车辆驾驶人需承担相应责任。

建议处理流程：

1. 立即报警并保护现场：由交警部门出具《交通事故责任认定书》，明确责任比例。
   
2. 收集证据：包括现场照片、行车记录仪视频、证人证言等，以证明双方过错。
   
3. 协商或诉讼：根据责任认定书，双方可协商赔偿；若协商不成，可通过法律途径解决。
   

温馨提示：
交通事故责任划分需结合具体证据和当地交通法规，以上分析仅供参考。若您遇到类似纠纷，可直接向我咨询，我会根据细节为您提供专业法律意见。