结论：加油站站长罚员工钱，老板给免了这一情况，涉及多个法律关系和角度，以下从不同方面为你详细分析。

1. 站长罚款行为的合法性

   • 一般情况下站长无罚款权：在我国，罚款属于行政处罚的一种，只有具有行政处罚权的行政机关在法定职权范围内才能实施。加油站站长作为企业管理人员，并不具备行政处罚权，所以其擅自对员工进行罚款的行为在法律上缺乏依据，属于违法行为。
   • 特殊约定情况：如果企业通过民主程序制定了合法有效的规章制度，且规章制度中明确规定了在员工出现某些特定违规行为时，企业可以采取一定金额的扣款措施（这里的扣款与罚款性质不同，是在员工工资范围内，基于双方劳动关系和规章制度的一种处理方式），并且该规章制度已经向员工公示告知，员工也签字确认知晓。在这种情况下，站长依据规章制度对员工进行扣款，从企业内部管理角度有一定合理性，但也要注意扣款金额不能超过当地政府规定的限度，否则超出部分仍然违法。不过即便如此，这种扣款行为也不等同于行政处罚意义上的罚款。

2. 老板免除罚款（或扣款）的效力

   • 若站长罚款行为违法：既然站长罚款行为本身不合法，那么老板免除该罚款是合理的。从员工角度来说，无需承担这笔不合理的费用；从企业角度，老板的这一决定有助于避免因违法罚款引发与员工的劳动纠纷，维护企业内部的和谐稳定。
   • 若站长依据合法规章制度扣款：老板免除扣款属于企业自主管理范畴内的决定。老板作为企业的负责人，有权根据实际情况对企业的管理措施进行调整。但这种免除可能会带来一些后续影响，比如可能会让其他员工认为规章制度缺乏严肃性，从而在今后工作中不再严格遵守规章制度。企业如果想要维持良好的管理秩序，老板在做出免除决定后，可能需要通过其他方式，如加强教育、培训等，来强化员工对规章制度的认识和遵守。

3. 对员工的建议

   • 保留证据：无论站长罚款行为是否合法，员工都应保留好相关证据，如罚款通知、工资条（显示扣款情况）、与站长或老板沟通的记录等。这些证据在后续可能出现的劳动纠纷中会起到关键作用。
   • 沟通协商：如果员工对站长的罚款行为或老板的处理决定有异议，可以先与站长或老板进行友好沟通协商，表达自己的观点和诉求，争取通过协商解决问题。
   • 申请劳动仲裁：如果沟通协商无果，员工可以向当地劳动争议仲裁委员会申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。在仲裁过程中，员工需要提交相关证据，证明站长罚款行为违法或老板免除决定不合理等情况。

4. 对企业的建议

   • 完善规章制度：企业应通过民主程序制定合法、合理、完善的规章制度，明确员工的权利和义务，以及企业可以采取的管理措施和相应的程序。规章制度制定后，要及时向员工公示告知，并组织员工学习签字确认。
   • 加强管理人员培训：企业要加强对管理人员，如站长等的法律培训，提高他们的法律意识和管理水平，避免出现违法管理行为，减少劳动纠纷的发生。
   • 建立沟通机制：企业应建立良好的内部沟通机制，鼓励员工与管理层之间进行及时、有效的沟通，及时解决员工的问题和诉求，营造和谐的企业氛围。

如果你在加油站工作遇到类似情况，或者有其他法律问题，都可以直接向我咨询。