结论前置：在电动车与行人发生交通事故，双方确认无事后签字的情况下，一般不能随意反悔，但存在特定情形时，可以依法主张权利或要求重新认定责任。

详细分析：

1. 签字行为的法律效力：

   • 双方在事故现场确认无事后签字，这一行为通常被视为对事故责任和损害结果的认可，具有法律上的约束力。签字意味着双方对事故的处理结果达成了一致，愿意承担相应的责任或放弃进一步的索赔。

2. 不能随意反悔的原则：

   • 一旦签字确认，除非存在欺诈、胁迫、重大误解等法定情形，否则双方应当遵守签字时的约定，不得随意反悔。这是为了维护交易的稳定性和法律的严肃性。

3. 可以反悔的特定情形：

   • 欺诈或胁迫：如果一方在签字时存在欺诈或胁迫行为，导致另一方在违背真实意愿的情况下签字，那么受欺诈或胁迫的一方有权请求人民法院或者仲裁机构变更或者撤销该签字行为。
   • 重大误解：如果双方对事故的性质、责任划分或损害结果存在重大误解，导致签字行为与真实情况不符，那么误解方也有权请求变更或者撤销。
   • 新证据出现：如果事后发现新的证据，能够证明事故责任划分或损害结果与签字时的情况存在显著差异，那么双方可以依法要求重新认定责任或调整赔偿金额。

4. 法律建议：

   • 如果双方在签字后发现存在上述可以反悔的情形，应当及时收集证据，如现场照片、视频、证人证言等，以证明签字行为存在瑕疵或事故情况与签字时不符。
   • 随后，可以依法向人民法院提起诉讼或向仲裁机构申请仲裁，要求变更或撤销签字行为，并重新认定事故责任和赔偿金额。

后续行动指导：

• 如果您或对方认为签字行为存在瑕疵或事故情况与签字时不符，建议尽快咨询专业律师，以便在法律规定的期限内采取适当的法律措施。
• 在处理此类事故时，务必保持冷静和理性，避免情绪化的行为影响事故的处理结果。同时，也要尊重对方的权益和诉求，寻求双方都能接受的解决方案。

总结：虽然双方在电动车与行人交通事故中签字确认无事后一般不能随意反悔，但在存在欺诈、胁迫、重大误解或新证据出现等特定情形时，可以依法主张权利或要求重新认定责任。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。