在无红绿灯路口，机动车左转与对向左转电动车相撞，责任划分需根据具体情况综合判断，但通常遵循“转弯让直行”及“让右方道路来车先行”的原则，以下为具体分析：

一、责任划分的基本原则

1. 转弯让直行原则：

   • 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》及相关交通规则，转弯车辆应让直行车辆先行。在无红绿灯路口，这一原则同样适用。因此，若机动车或电动车在转弯时未让直行车辆先行，导致事故发生，通常需承担主要或全部责任。

2. 让右方道路来车先行原则：

   • 在无交通标志、标线控制的路口，车辆进入路口前应停车瞭望，让右方道路来车先行。若未遵循此原则，未让行方可能承担责任。这一原则在机动车与电动车相撞的事故中同样适用。

3. 过错责任原则：

   • 责任的划分还需考虑当事人的行为对事故发生所起的作用及过错的严重程度。即使一方有优先通行权，但如果其存在严重交通违法行为（如超速、闯红灯、逆行等），也可能承担相应责任。

二、具体责任划分情况

1. 机动车全责或主责：

   • 若机动车在转弯时未让直行电动车先行，或未遵循让右方道路来车先行的原则，导致事故发生，机动车通常需承担主要或全部责任。
   • 若机动车存在超速、酒驾、毒驾等严重违法违规行为，也可能被认定承担主要或全部责任。

2. 电动车全责或主责：

   • 若电动车在转弯时未让直行机动车先行，或存在逆行、闯红灯（即使无红绿灯，但违反其他交通指示标志）、超速等违法违规行为，导致事故发生，电动车通常需承担主要或全部责任。
   • 若电动车未按让行规则行驶，如未让右方道路来车先行，也可能导致其主要责任。

3. 双方同等责任：

   • 当双方都存在一定的过错行为，且这些过错行为对事故发生的作用及过错严重程度相当时，双方可能承担同等责任。例如，机动车转弯时未注意观察路况，同时电动车也存在车速过快或未注意观察前方转弯车辆等情况。

三、事故处理流程与建议

1. 保护现场并报警：

   • 事故发生后，双方应立即保护现场并报警，以便交通警察进行及时的事故调查和责任认定。

2. 配合调查与取证：

   • 当事人应积极配合交警部门的调查工作，提供必要的证据和信息，如行车记录仪视频、证人证言等，以便准确划分责任。

3. 关注责任认定书：

   • 交警部门出具的交通事故责任认定书是处理事故和赔偿的重要依据。当事人应认真阅读并确认其内容，如有异议应及时提出复核申请或向人民法院提起诉讼。

4. 依法维权：

   • 对责任认定结果不服的当事人可以在规定时间内申请复核或向人民法院提起诉讼以维护自己的合法权益。在诉讼过程中，应提供充分的证据支持自己的主张。

总结与提醒：在无红绿灯路口，机动车与电动车相撞的责任划分需综合考虑多种因素，包括双方的行驶状态、过错程度以及相关法律法规等。在实际操作中，应依据具体情况进行综合判断，并确保责任划分的公正性和合理性。若遇到此类事故，建议及时咨询专业律师以获取更具体的法律建议。