在国企中，员工加班确实是有可能获得三薪的，但具体是否支付以及支付的标准，需要依据加班的类型和相关的法律法规来确定。
首先，我们要明确的是，根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者在特定情况下加班，用人单位是需要支付高于正常工作时间工资的工资报酬的。这主要包括三种情况：
工作日加班：如果用人单位安排劳动者在工作日延长工作时间，那么应支付不低于工资的百分之一百五十（150%）的工资报酬。这里并不涉及三薪，但已经体现了加班工资的支付原则。
休息日加班：若休息日安排劳动者工作且不能安排补休，用人单位应支付不低于工资的百分之二百（200%）的工资报酬。这同样不是三薪，但也是加班工资的一种支付形式。
法定休假日加班：这是关键的一点。在法定节假日安排劳动者工作的，用人单位应支付不低于工资的百分之三百（300%）的工资报酬，也就是我们通常所说的“三薪”。这里的“法定休假日”特指国家法定的节假日，如元旦、春节、清明节、劳动节、端午节、中秋节和国庆节等。
接下来，我们还需要考虑一些特殊情况：
自愿加班：如果员工是出于个人原因自愿加班，而非用人单位的安排，那么企业通常无需支付加班工资，包括三薪。
特殊工时制度：部分国企可能经劳动行政部门批准，实行综合计算工时工作制或不定时工作制。在这些制度下，加班工资的支付可能会有所不同。例如，在综合计算工时工作制下，只要在综合计算周期内的总实际工作时间不超过总法定标准工作时间，即不视为加班；若超过，则应按规定支付加班工资。对于实行不定时工作制的员工，在法定节假日以外的工作时间，企业一般无需支付加班工资，但在法定节假日工作的，仍需支付三薪。
最后，如果国企未按照法律规定支付加班费，包括三薪，员工有权向劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁来维护自己的合法权益。
综上所述，国企在节假日安排员工加班时，如果符合法定休假日加班的条件，那么员工是有权获得三薪的。同时，员工也应了解自己的权益，并在必要时采取合法途径维护自身权益。