企业员工离职后再与原企业单位开展业务合作，需要注意以下几个关键条款和事项：

1. 竞业限制条款的审查：

   • 法律背景：根据《劳动合同法》的相关规定，竞业限制条款通常用于保护企业的商业秘密和竞争优势，限制离职员工在一定期限内（一般不超过两年）在与原企业有竞争关系的其他企业任职或从事同类业务。
   • 建议：离职员工在计划与原企业开展业务合作前，应仔细审查原劳动合同中是否包含竞业限制条款，以及该条款的具体内容和期限。如果存在竞业限制条款，且仍在有效期内，那么与原企业开展直接竞争性的业务合作可能会构成违约，需要谨慎处理。

2. 保密义务的履行：

   • 法律背景：无论劳动合同中是否明确约定，员工在离职后仍对其在原企业工作期间知悉的商业秘密负有保密义务。这是基于诚实信用原则和《反不正当竞争法》的相关规定。
   • 建议：离职员工在与原企业开展业务合作时，应严格遵守保密义务，不得泄露或利用原企业的商业秘密。如果合作涉及原企业的敏感信息，建议签订保密协议以明确双方的权利和义务。

3. 利益冲突的避免：

   • 法律背景：离职员工在与原企业开展业务合作时，应避免利益冲突，确保合作不会损害原企业的利益。这包括但不限于利用原企业的资源、客户信息或市场渠道等。
   • 建议：在合作前，离职员工应评估合作是否可能引发利益冲突，并采取措施予以避免。例如，可以明确合作范围、划分市场界限或签订利益冲突避免协议等。

4. 合作协议的签订：

   • 法律背景：为了明确双方的权利和义务，避免潜在的法律纠纷，离职员工与原企业开展业务合作时，应签订书面合作协议。
   • 建议：合作协议应详细约定合作内容、合作期限、利益分配、保密义务、违约责任等关键条款。在签订协议前，建议双方充分协商并咨询专业律师的意见，以确保协议的合法性和有效性。

5. 遵守相关法律法规和行业规范：

   • 法律背景：离职员工在与原企业开展业务合作时，应遵守国家法律法规和行业规范，不得从事违法违规或损害行业声誉的行为。
   • 建议：在合作过程中，离职员工应密切关注相关法律法规和行业规范的变化，及时调整合作策略和行为方式，以确保合作的合法性和合规性。

可能面临的法律后果：

• 如果离职员工违反竞业限制条款或保密义务，原企业有权要求其承担违约责任，包括赔偿损失、支付违约金等。
• 如果离职员工利用原企业的资源或客户信息开展不正当竞争行为，原企业有权向相关部门投诉或提起诉讼，要求其停止侵权行为并赔偿损失。

总结与进一步思考：

离职员工与原企业开展业务合作是一个复杂而敏感的问题，需要谨慎处理。在合作前，离职员工应充分了解原企业的相关政策和法律法规要求，评估合作的风险和可行性。在合作过程中，应严格遵守合作协议和法律法规的规定，确保合作的合法性和合规性。如果有任何疑问或需要进一步的法律建议，可以直接向我咨询。