若行政处罚存在重大程序违法且未被撤销，可采取以下法律救济途径：

1. 申请行政复议
   根据《行政复议法》第九条，公民、法人或其他组织认为具体行政行为侵犯合法权益的，可在知道该行为之日起60日内提出复议申请。复议机关（通常为上级行政机关或本级政府）将对原处罚的合法性、程序正当性进行全面审查。若确认程序违法（如未告知听证权利、未依法送达文书、超期作出处罚等），复议机关可依法撤销、变更或确认原处罚违法。

2. 提起行政诉讼
   若复议未获支持或未选择复议程序，可直接向法院提起行政诉讼（《行政诉讼法》第四十六条）。法院将重点审查行政处罚的程序合法性，包括：

   • 是否符合法定程序要求（如立案、调查、告知、听证、送达等环节）；
     
   • 是否违反“程序正当原则”（如剥夺当事人陈述申辩权、未说明理由等）；
     
   • 是否因程序违法导致实体结果不公（如证据收集程序违法导致证据无效）。
     若法院认定程序违法且可能影响实体公正，将判决撤销或部分撤销处罚；若程序违法但实体结果正确，可能判决确认违法但不撤销（此时可依据《国家赔偿法》主张赔偿）。

3. 主张程序违法导致的实体权利救济
   即使处罚未被撤销，若程序违法已实际损害合法权益（如超期扣押财物导致损失、错误处罚导致名誉受损等），可：

   • 在行政诉讼中一并提出赔偿请求（《行政诉讼法》第七十六条）；
     
   • 单独提起行政赔偿诉讼（《国家赔偿法》第四条），要求赔偿因程序违法造成的直接损失（如财物损毁、误工费等）。

关键提示：

• 程序违法的认定需以具体法律条文为依据（如《行政处罚法》第三十七条至第六十二条规定的程序要求），需结合个案细节分析；
  
• 救济途径的选择需考虑时效（复议60日、诉讼6个月）、证据固定（如录音、录像、文书送达回证等）及法律程序衔接；
  
• 若涉及重大利益（如吊销许可证、大额罚款等），建议同步委托律师介入，通过专业法律意见书、证据清单等提升救济成功率。

如有具体案件细节（如处罚类型、违法程序环节等），可进一步向我咨询，我将结合实务经验提供针对性分析。