关于家政服务员在路上出事故的责任划分问题，这确实是一个涉及多方权益的复杂情况。以下是我为您详细梳理的解答：

首先，我们需要明确家政服务员的用工形式，因为不同的用工形式会影响责任划分。目前，家政服务业的用工形式以中介制为主，这意味着家政服务员、家政公司和雇主之间可能并不构成传统的劳动关系，而是劳务关系。

一、责任划分的基本原则

在劳务关系中，如果家政服务员在提供劳务过程中受到损害，责任划分通常遵循“过错原则”。即，根据双方各自的过错程度来承担相应的责任。这包括家政服务员自身是否存在疏忽或故意行为，以及雇主或家政公司是否提供了必要的安全保障措施。

二、具体情境分析

1. 家政服务员在接送雇主孩子或执行其他任务途中发生事故：

   • 如果事故是由于家政服务员自身的疏忽或故意行为导致的，那么家政服务员可能需要承担主要责任。
   • 如果事故是由于道路条件、第三方车辆等外部因素导致的，且家政服务员在事故中无过错，那么雇主或家政公司可能需要根据具体情况承担一定的赔偿责任。特别是如果雇主或家政公司未能提供必要的安全指导或保障措施，他们可能需要承担更大的责任。

2. 家政服务员与雇主或家政公司签订了服务协议：

   • 协议中应明确双方的权利和义务，包括在提供劳务过程中发生事故时的责任划分。如果协议中有明确规定，那么应按照协议执行。
   • 如果协议中没有明确规定或规定不明确，那么应依据相关法律法规和过错原则进行责任划分。

三、特殊情况与建议

• 家政服务员购买了意外险：如果家政服务员购买了意外险，那么在发生事故时，保险公司将根据保险条款进行赔偿。这可以在一定程度上减轻家政服务员和雇主的经济负担。
• 增强维权意识：家政服务员应增强自身的维权意识，了解自己的权益和义务。在签订服务协议时，应仔细阅读协议条款，确保自己的权益得到充分保障。
• 建议家政公司为家政服务员购买工伤保险：为了更好地保障家政服务员的权益，建议家政公司为家政服务员购买工伤保险。这样，在发生工伤事故时，家政服务员可以获得更充分的赔偿和保障。

四、实际案例参考

以您提供的案例为例，陈阿姨在接送雇主孩子回家的路上不慎脚踝骨折。由于她与雇主、家政公司之间签订的是服务协议，与任何一方都不存在劳动关系，因此法院酌情确定了双方的责任比例。这说明了在劳务关系中，责任划分是根据双方过错程度来确定的。

综上所述，家政服务员在路上出事故的责任划分是一个复杂的问题，需要根据具体情况和法律法规进行综合判断。为了更好地保障家政服务员的权益，建议家政公司、雇主和家政服务员三方都应增强法律意识，明确各自的权利和义务，并在必要时寻求法律援助。