员工与企业是否存在劳动关系的认定，主要依据原劳动和社会保障部《关于确立劳动关系有关事项的通知》(劳社部发〔2005〕12号)的相关规定，并结合实际情况进行综合判断。以下是一些关键的认定要点：

一、主体资格

首先，要确认用人单位和劳动者是否符合法律、法规规定的主体资格。这通常意味着用人单位需要是依法注册成立的企业、个体工商户等，而劳动者则需要是达到法定劳动年龄、具有劳动能力的自然人。

二、劳动管理

1. 规章制度适用：用人单位依法制定的各项劳动规章制度是否适用于劳动者。这包括但不限于工作时间、休息休假、劳动安全卫生、保险福利等方面的规定。

2. 管理与被管理关系：劳动者是否受用人单位的劳动管理，从事用人单位安排的有报酬的劳动。这通常体现在劳动者需要按照用人单位的指示、安排进行工作，并接受用人单位的监督、考核等。

3. 工作场所与设备：用人单位是否为劳动者提供工作场所及必要的工作设备。这是判断劳动关系是否存在的一个重要方面，因为劳动者通常需要在用人单位提供的工作环境中进行工作。

三、业务组成部分

劳动者提供的劳动是否是用人单位业务的组成部分。这意味着劳动者的工作内容需要与用人单位的主营业务或相关业务紧密相关，且其劳动成果能够直接或间接地归属于用人单位。

四、经济从属性

劳动者的劳动报酬是否由用人单位支付，且支付方式、时间等是否相对固定。这通常表现为用人单位按月或按约定周期向劳动者支付工资，且工资数额相对稳定，不随市场波动或劳动者个人意愿而大幅变化。

五、具体案例分析

1. 网络主播案例：如某网络主播虽未与调味品公司签订书面劳动合同，但根据公司的指示在自有店铺账号开展直播带货工作，由公司提供工作场所及设备，直播内容、时间也由公司安排，且劳动报酬由公司发放。这种情况下，法院通常会认定双方存在劳动关系。

2. 家政服务人员案例：如某家政服务人员与家政公司签订了《家政服务协议》，并遵守公司制定的工作规则，通过公司平台接受工作安排，且公司对其工作时间、接单行为、服务质量等进行控制和管理。这种情况下，即使双方以合作为名订立书面协议，法院也会根据事实优先原则认定双方存在劳动关系。

六、特殊情况考虑

在认定劳动关系时，还需要考虑一些特殊情况，如非全日制用工、劳务派遣、业务外包等。这些情况下，劳动关系的认定可能更加复杂，需要结合具体情况进行综合判断。

综上所述，员工与企业是否存在劳动关系的认定需要综合考虑多个方面，包括主体资格、劳动管理、业务组成部分、经济从属性以及具体案例情况等。如果您对某个具体案例或情况存在疑问，建议咨询专业的劳动法律人士或相关机构以获取更准确的解答。