电网全民工合同一般是与电网企业（即用人单位）签订。以下是对此问题的详细解释：

1. 合同签订的基本原则：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动合同是劳动者与用人单位之间确立劳动关系、明确双方权利和义务的协议。因此，电网全民工作为劳动者，其合同应当与作为用人单位的电网企业签订。

2. 电网企业的身份：

   • 电网企业，如国家电网公司或其下属的各级电网公司，是依法成立的企业法人，具备用工主体资格。它们作为用人单位，有权与劳动者签订劳动合同，并承担相应的法律责任。

3. 合同签订的具体流程：

   • 在签订劳动合同时，电网企业应当遵循平等自愿、协商一致的原则，与劳动者就劳动合同的条款进行充分协商。
   • 劳动合同应当具备法定条款，如工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、社会保险等，以确保劳动者的合法权益得到保障。
   • 双方达成一致后，应当签订书面劳动合同，并由双方签字或盖章确认。

4. 特殊情况下的合同签订：

   • 如果电网全民工是通过劳务派遣等方式进入电网企业工作的，那么其劳动合同可能与劳务派遣公司签订，但实际用工关系仍在电网企业。这种情况下，需要明确劳务派遣公司、电网企业和劳动者之间的权利义务关系。
   • 另外，如果电网全民工是电网企业的正式员工，且其劳动关系一直由电网企业管理，那么其劳动合同自然应当与电网企业签订。

5. 法律建议：

   • 对于电网全民工来说，在签订劳动合同时，应当仔细阅读合同条款，确保自己的合法权益得到充分保障。
   • 如果对合同条款有疑问或不满，应当及时与电网企业进行沟通协商，必要时可以寻求法律援助或咨询专业律师。

总结来说，电网全民工合同一般是与电网企业签订的。在签订合同时，双方应当遵循平等自愿、协商一致的原则，并确保合同条款的合法性和合理性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。