当保证人未履行保证义务时，债权人或相关权利人可以依据具体情境，采取一系列措施来维护自身权益。以下是对此问题的详细解答：

一、民事担保场景下的处理措施

1. 要求承担保证责任

   • 根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，若债务人无法履行债务，保证人需在其保证范围内承担保证责任，这包括主债权及其利息、违约金等。
   • 对于一般保证，债权人需先对债务人进行诉讼或仲裁，并就债务人财产依法强制执行仍不能履行后，方可向保证人主张权利。
   • 对于连带责任保证，债权人则可直接要求保证人在其保证范围内承担责任。

2. 追究违约责任

   • 若保证合同中明确约定了违约责任，如违约金或赔偿损失等，债权人可依据合同条款要求保证人支付。

3. 申请财产保全与强制执行

   • 为防止保证人转移财产，债权人可在起诉前或诉讼中向法院申请财产保全，冻结、查封保证人名下财产。
   • 若债权人胜诉而保证人拒不履行，债权人可向法院申请强制执行，采取查封、拍卖等措施来保障自身权益。

4. 行使保证人追偿权（此权利在债权人行使完保证责任后适用）

   • 保证人承担保证责任后，有权向债务人追偿，享有债权人对债务人的权利。

二、与保证人协商与催告

1. 协商处理

   • 首先尝试与保证人进行沟通，了解其不履行义务的原因。若因误解或暂时困难导致，可协商制定还款计划或调整担保条款。
   • 协商过程中需保持冷静和理性，明确表达自身诉求，同时倾听对方意见，并确保协商结果形成书面协议。

2. 发出催告通知

   • 若协商无果，可向保证人发出正式催告通知，要求其限期履行义务。通知中应明确债务内容、履行期限及法律后果。
   • 催告通知可作为后续法律行动的证据支持，依据《中华人民共和国民法典》相关规定，债权人有权要求保证人承担保证责任。

三、采取法律手段追责

1. 提起诉讼

   • 若保证人无正当理由拒不履行义务，债权人可准备起诉状及相关证据（如借款合同、担保合同、催告记录等），向有管辖权的法院提交材料并缴纳诉讼费。
   • 配合法院审理，若胜诉则可申请强制执行保证人财产。

2. 申请财产保全

   • 在诉讼前或诉讼中，若担心保证人转移财产逃避责任，可向法院申请冻结、查封保证人名下财产。

3. 列入失信被执行人名单

   • 若保证人经法院判决后仍不履行义务，可申请将其纳入失信名单，限制其高消费、贷款等行为，迫使其主动履行。

四、考虑其他追偿途径

若保证人确无偿还能力，债权人可尝试通过以下方式减少损失：

• 与债务人重新协商还款计划；
• 处置担保物（如有抵押/质押）；
• 寻求第三方代偿或通过债务重组解决问题。

五、保证人的免责情形

在特定情况下，保证人可能不承担保证责任，包括但不限于：

• 主合同当事人双方串通骗取保证的；
• 债权人采用欺诈、胁迫手段使保证人在违背真实意思下提供保证的；
• 主合同债务人采取欺诈、胁迫手段，且债权人知道或应当知道的；
• 债务人与保证人共同欺骗债权人，订立主合同和保证合同的，债权人可请求撤销并要求连带赔偿。

综上所述，当保证人未履行保证义务时，债权人应根据具体情境采取相应的民事、协商、法律程序等措施来维护自身权益，并需注意保证人的免责情形，以避免不必要的法律纠纷。