关于您提出的“离职时盖分公司印章是否有效”的问题，这主要取决于分公司印章的合法性和使用场景。以下是我为您提供的详细解答：

首先，我们需要明确的是，分公司作为企业的分支机构，其印章的制发和使用是受到严格管理的。根据《国务院关于国家行政机关和企业事业单位社会团体印章管理的规定》，企业事业单位的印章，直径不得大于4.5厘米，中央刊五角星，五角星外刊单位名称，自左而右环行。这一规定同样适用于分公司的印章。

接下来，我们分析分公司印章的合法性：

1. 印章的制发：分公司的印章应由具有相应权限的上级单位（如总公司）或相关管理部门按照规定的程序和规格进行制发。如果分公司印章是合法制发的，并且在使用过程中没有违反相关规定，那么该印章在法律上是有效的。

2. 印章的使用：分公司印章的使用应受到严格的管理和监督。在离职等涉及个人权益的重要事项上，使用分公司印章应确保符合公司的规章制度和法律法规的要求。如果分公司印章被用于合法、合规的场合，并且得到了相关授权或批准，那么其效力是可以得到认可的。

然后，我们考虑离职时盖分公司印章的具体情况：

• 如果离职手续、离职证明等文件需要加盖印章，且分公司印章是合法制发的，并且在使用过程中得到了相关授权或批准，那么盖分公司印章是有效的。
• 但是，如果分公司印章存在制发不合规、使用不当或未经授权等情况，那么盖分公司印章可能会引发法律纠纷或无效风险。

最后，我建议您在离职时，如果需要加盖印章，应确认分公司印章的合法性和使用权限，并确保在使用过程中符合公司的规章制度和法律法规的要求。如果可能的话，最好咨询公司的人力资源部门或法律顾问，以确保您的权益得到保障。

综上所述，离职时盖分公司印章是否有效，取决于分公司印章的合法性和使用场景。在确保分公司印章合法、合规使用的前提下，盖分公司印章是可以得到法律认可的。