在劳务派遣关系中，员工签订合同时，合同上的甲方（用人单位）应当是劳务派遣单位，而非实际用工单位。以下是对这一问题的详细解释：

一、劳务派遣关系中的三方主体

在劳务派遣关系中，存在三个主体：劳务派遣单位、实际用工单位和被派遣劳动者。劳务派遣单位与被派遣劳动者签订劳动合同，建立劳动关系，并将劳动者派遣至实际用工单位工作。实际用工单位则负责劳动者的具体工作安排和管理。

二、合同签订的对象

1. 与劳务派遣单位签订合同：

   • 根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条的规定，劳务派遣单位是用人单位，应当履行用人单位对劳动者的义务，包括与被派遣劳动者订立劳动合同。
   • 因此，员工在劳务派遣关系中，应当与劳务派遣单位签订劳动合同，合同上的甲方（用人单位）应当是劳务派遣单位。

2. 与实际用工单位的关系：

   • 实际用工单位并非劳动合同的当事人，而是与劳务派遣单位签订劳务派遣协议，约定派遣岗位和人员数量、派遣期限、劳动报酬和社会保险费的数额与支付方式等事项。
   • 员工在实际用工单位工作，但并不与其建立劳动关系，而是接受其工作安排和管理。

三、合同签订时的注意事项

1. 确认合同主体：

   • 员工在签订劳动合同时，应当仔细阅读合同条款，确认合同上的甲方（用人单位）是劳务派遣单位，而非实际用工单位。
   • 如果合同上的甲方是实际用工单位，那么这份合同可能存在法律问题，员工应当谨慎签订。

2. 了解合同内容：

   • 员工应当了解合同中的工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、社会保险等条款，确保自己的权益得到保障。
   • 如果对合同内容有疑问或不明确的地方，应当及时向劳务派遣单位或法律专业人士咨询。

四、法律后果

如果员工与实际用工单位签订了劳动合同，而实际上应当与劳务派遣单位签订，那么这份合同可能因主体不适格而被认定为无效或部分无效。在这种情况下，员工可能面临权益受损的风险，如无法享受社会保险待遇、劳动报酬支付问题等。因此，员工在签订劳动合同时，务必确认合同主体，避免不必要的法律风险。

总结来说，在劳务派遣关系中，员工应当与劳务派遣单位签订劳动合同，合同上的甲方（用人单位）应当是劳务派遣单位。员工在签订合同时，应当仔细阅读合同条款，确认合同主体，并了解合同内容，以确保自己的权益得到保障。如果有任何疑问或不明确的地方，可以直接向我咨询。