核心结论：针对您描述的情况，您可先与对方及保险公司沟通，若沟通无果，可收集证据通过法律途径解决，要求对方返还已支付的赔偿款或拒绝保险公司的代位追偿。

详细分析：

1. 交警责任书与私了协议的法律效力：

   • 交警出具的责任书是交通事故责任认定的官方文件，具有法律效力。它明确了事故双方的责任比例，是后续赔偿处理的重要依据。
   • 私了协议，即双方自行协商达成的赔偿协议，只要内容合法、双方自愿，同样具有法律效力。但需注意，私了协议应明确赔偿项目、金额、支付方式及双方的权利义务等，以避免后续纠纷。

2. 对方收到钱后又报保险公司代位赔偿的问题：

   • 代位赔偿是保险公司的一种理赔方式，即当被保险人因第三者的过错遭受损失时，保险公司先向被保险人赔偿，然后取得向第三者追偿的权利。
   • 在您的情况下，如果对方已经与您私了并收到了赔偿款，却又向保险公司报案并要求代位赔偿，这可能构成不当得利或欺诈行为。因为对方已经通过私了获得了赔偿，再通过保险公司获得赔偿就重复获取了利益。

3. 应对措施：

   • 与对方沟通：首先，您可以尝试与对方沟通，说明情况，要求对方返还已支付的赔偿款或拒绝保险公司的代位追偿。在沟通时，保留好私了协议、支付凭证等证据，以备不时之需。
   • 与保险公司沟通：如果与对方沟通无果，您可以向保险公司说明情况，提供私了协议和支付凭证等证据，要求保险公司不进行代位赔偿或撤销代位赔偿申请。
   • 法律途径：如果上述沟通均无果，您可以考虑通过法律途径解决。您可以向法院提起诉讼，要求对方返还已支付的赔偿款或拒绝保险公司的代位追偿。在诉讼过程中，您需要提供充分的证据证明对方已经通过私了获得了赔偿，并且再向保险公司报案并要求代位赔偿是不合理的。

行动建议：

• 立即收集并整理所有相关证据，包括交警责任书、私了协议、支付凭证等。
• 尝试与对方和保险公司进行友好沟通，说明情况并寻求解决方案。
• 如果沟通无果，考虑咨询并委托专业律师，通过法律途径维护自己的合法权益。

在处理此类问题时，务必保持冷静和理性，依法维护自己的权益。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。