员工离职时所能获得的补助或补偿，主要依据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，具体情形和标准如下：

首先，如果员工是被用人单位裁员或者劳动合同到期用人单位不续签等情况离职，根据《中华人民共和国劳动合同法》第四十七条，经济补偿是按照劳动者在本单位工作的年限来计算的。每满一年，用人单位需要支付一个月工资的标准作为经济补偿。如果工作六个月以上但不满一年，也按一年来计算；如果工作不满六个月，则支付半个月工资的经济补偿。这里需要注意的是，如果劳动者的月工资高于用人单位所在直辖市、设区的市级人民政府公布的本地区上年度职工月平均工资的三倍，那么经济补偿的标准将按照职工月平均工资的三倍来支付，但支付经济补偿的年限最高不会超过十二年。

其次，如果员工是因为个人原因主动提出离职，并且没有涉及到用人单位提供的专项培训费用或者保密、竞业限制等特殊约定，那么一般情况下，员工是无法获得额外的经济补偿的。但是，如果用人单位在劳动合同中与员工约定了保守商业秘密和与知识产权相关的保密事项，并且约定了竞业限制条款，那么在员工离职后，在竞业限制期限内，用人单位需要按月给予员工经济补偿。如果员工违反了竞业限制约定，那么就需要按照约定向用人单位支付违约金。

最后，需要强调的是，除了上述法定情形外，用人单位不得与劳动者约定由劳动者承担违约金。也就是说，如果员工离职时，用人单位要求员工支付除法定情形外的违约金，这是不合法的。

综上所述，员工离职时能否获得补助或补偿，以及补助或补偿的具体标准，都需要根据具体情况和《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定来确定。如果您有具体的离职情况或者疑问，建议您咨询专业的法律人士或者劳动监察部门，以获取更准确和详细的解答。