企业职工私下收取好处费是不合法的，这种行为可能涉及违法甚至犯罪。以下从不同角度为你详细分析：

一、从民事法律关系角度

企业职工私下收取好处费，往往违背了其与企业之间的劳动合同约定以及职业道德规范。职工与企业建立劳动关系后，应当按照劳动合同的约定，履行自己的工作职责，为企业提供劳动服务。而私下收取好处费，可能使得职工在履行职责时偏离公正、公平的原则，损害企业的利益。例如，在采购岗位上，职工若因收取供应商的好处费而选择质量不佳或价格过高的产品，就会给企业造成经济损失。企业有权依据劳动合同以及内部规章制度，对这种行为进行处罚，包括解除劳动合同、要求赔偿损失等。

二、从行政法律关系角度

如果职工私下收取好处费的行为违反了相关行政法规，还可能面临行政处罚。比如，在一些特定行业，如金融、医疗等，对职工的廉洁性有严格的行政规定。若职工违反这些规定收取好处费，相关行政主管部门可以对其进行罚款、吊销执业资格等行政处罚。以医疗行业为例，医生私下收取患者红包（可视为一种好处费），不仅违背了医德，还可能违反卫生行政部门关于医务人员廉洁从业的规定，从而受到行政处分。

三、从刑事法律关系角度

更为严重的是，私下收取好处费在某些情况下可能构成犯罪。如果职工利用职务上的便利，索取他人财物或者非法收受他人财物，为他人谋取利益，且数额较大的，可能构成非国家工作人员受贿罪。根据《中华人民共和国刑法》第一百六十三条的规定，公司、企业或者其他单位的工作人员，利用职务上的便利，索取他人财物或者非法收受他人财物，为他人谋取利益，数额较大的，处三年以下有期徒刑或者拘役，并处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金 。例如，某企业采购经理利用职务便利，多次收受供应商的贿赂，为其谋取不正当利益，受贿数额达到一定标准，就会受到刑事追究。

建议：作为企业职工，应当严格遵守法律法规以及企业的规章制度，坚守职业道德底线，拒绝任何形式的好处费。如果面临他人给予好处费的诱惑，要明确拒绝并及时向企业相关部门报告。若已经收取了好处费，应尽快主动退还，并向企业说明情况，争取从轻处理。若因此面临法律纠纷或处罚，建议及时向我咨询，我会根据你的具体情况提供专业的法律帮助。