在机动车与外卖车相撞且机动车被认定为全责的情况下，机动车一方通常需要赔偿外卖员的务工费（即误工费）。以下是对这一问题的详细分析：

一、法律基础与原则

根据《中华人民共和国民法典》侵权责任编的相关规定，行为人因过错侵害他人民事权益造成损害的，应当承担侵权责任。在交通事故中，如果机动车一方被认定为全责，那么其就需要对事故造成的对方损失承担全部赔偿责任。这包括但不限于医疗费、误工费、护理费、交通费、住宿费、住院伙食补助费、必要的营养费等。

二、误工费的认定与计算

1. 误工费的认定：

   • 误工费是指因交通事故导致受害人无法正常工作而减少的收入。在外卖员与机动车相撞的案例中，如果外卖员因事故受伤无法继续送外卖，那么其因此减少的收入就属于误工费范畴。

2. 误工费的计算：

   • 误工费的计算通常基于受害人的实际收入情况。如果外卖员有固定收入，那么误工费就是其因事故导致的实际收入减少部分。
   • 如果外卖员没有固定收入，那么可以参照其最近三年的平均收入来计算误工费。如果无法提供最近三年的平均收入证明，也可以参照受诉法院所在地相同或者相近行业上一年度职工的平均工资来计算。

三、具体案例与操作建议

1. 具体案例：

   • 假设外卖员小张在送外卖途中与一辆机动车相撞，导致腿部受伤无法继续工作。经交警部门认定，机动车一方全责。那么，小张就有权要求机动车一方赔偿其因事故导致的误工费。

2. 操作建议：

   • 在处理此类事故时，外卖员应首先确保自身安全，并及时报警和就医。同时，要保留好相关证据，如医疗证明、收入证明等，以便后续索赔。
   • 机动车一方在接到索赔要求后，应积极与外卖员协商赔偿事宜。如果协商不成，外卖员可以通过法律途径来维护自己的权益，比如向法院提起诉讼。

四、特殊情况与注意事项

• 如果外卖员在事故中存在过错（如闯红灯、逆行等），那么其误工费的赔偿可能会受到一定影响。但在此问题中，已明确机动车一方全责，所以外卖员的过错不在考虑范围内。
• 在赔偿过程中，双方应保持沟通畅通，尽量通过协商来解决问题。如果协商不成，再考虑通过法律途径解决。

综上所述，机动车与外卖车相撞且机动车全责的情况下，机动车一方通常需要赔偿外卖员的务工费。如果你或你身边的人遇到了类似的问题，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供更详细的法律建议。