核心结论：员工在用人单位未签合同且工资现金发放、投诉缺乏证据的情况下，仍可通过多种途径收集证据来维护自身权益，以下为你详细介绍。

核心前提

员工与用人单位建立了事实劳动关系，但用人单位未依法签订书面劳动合同，且工资以现金形式发放，导致员工在投诉维权时面临证据不足的困境。

具体分析与建议

1. 收集能证明劳动关系的证据
   • 工作记录类：尽量收集工作证、工作服、考勤记录（如打卡记录、签到表等，可拍照留存）、工作安排记录（如工作任务单、工作邮件、微信工作群聊天记录等）。这些证据能够直接证明员工与用人单位之间存在实际的工作关联，是认定劳动关系的重要依据。例如，工作群聊天记录中可能有上级安排工作的内容，能体现员工接受用人单位的管理和指挥。
   • 同事证言类：寻找在职或离职的同事，请求他们出具证人证言，证明员工在用人单位的工作情况，包括工作时间、工作岗位、工作内容等。同事的证言具有一定的证明力，尤其是在有多名同事愿意作证的情况下。不过，证人需要出庭作证，否则其证言的证明力可能会受到影响。
   • 其他相关证据：如用人单位发放的福利物品（如节日礼品、生日卡等）、参加用人单位组织的活动的照片或视频等，这些也可以从侧面证明员工与用人单位之间的关系。
2. 收集能证明工资标准的证据
   • 工资条或工资签收记录：虽然工资是现金发放，但如果用人单位曾经提供过工资条或者有工资签收记录，员工应尽量收集这些材料。工资条上通常会注明工资的构成、金额等信息，工资签收记录也能证明员工实际领取的工资数额。
   • 银行转账记录（如有）：如果用人单位偶尔通过银行转账的方式发放部分工资或补贴，员工可以打印相关的银行流水，以证明工资收入情况。即使转账金额不是全部工资，也可以作为参考依据。
   • 与用人单位协商工资的记录：如与用人单位负责人或财务人员关于工资标准的聊天记录、通话录音等。在录音或聊天记录中，要明确提及工资的具体数额、发放方式等关键信息。
3. 向相关部门投诉或申请仲裁
   • 向劳动监察部门投诉：员工可以携带收集到的证据，向当地的劳动监察大队进行投诉。劳动监察部门有权对用人单位的违法行为进行调查和处理，如责令用人单位签订书面劳动合同、补发工资等。在投诉时，员工要详细说明情况，提交相关证据，并配合劳动监察部门的调查工作。
   • 申请劳动仲裁：如果投诉未能解决问题，员工可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在仲裁过程中，员工需要提交证据来支持自己的主张，如证明劳动关系的证据、证明工资标准的证据等。仲裁委员会会根据双方提供的证据和相关法律法规进行裁决。如果员工对仲裁裁决不服，还可以在规定的时间内向人民法院提起诉讼。

在处理这类问题时，证据的收集是关键。员工要尽可能地收集各种能够证明劳动关系和工资标准的证据，以提高维权成功的几率。如果你还有其他疑问或需要进一步的帮助，可以直接向我咨询。