债权人不能对债务人合法占有的他人财物行使留置权。以下从多个角度详细阐述这一结论：
一、留置权的法定性
留置权作为一种法定担保物权，其行使受到法律的严格限制。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，留置权是债权人按照合同约定或者法律规定占有债务人的动产，在债务人不履行到期债务时，债权人有权留置该财产，并依法以该财产的价值优先受偿的权利。这里的关键在于，留置的财产必须是债务人的动产，而非他人财物。
二、留置权的行使条件
债权人行使留置权，必须满足以下条件：
债权已届清偿期：债权人的债权必须已经到了履行期限，且债务人仍未履行其债务。这是行使留置权的基本前提。
合法占有债务人的动产：债权人必须基于合法的原因占有债务人的动产，如基于保管合同、运输合同、加工承揽合同等合法关系。这里的动产明确限定为债务人的财产，而非他人财物。若债权人占有的是债务人合法占有的他人财物，则不符合留置权的行使条件。
留置财产与债权属于同一法律关系（企业之间除外）：债权人留置的动产应当与其债权基于同一个法律关系产生。这意味着，留置权通常具有牵连性，即债权和留置物之间应有直接的关联。在企业之间的商业交易中，虽然留置财产与债权可以不属于同一法律关系，但仍需债权人合法占有债务人的动产。
不违反法律规定和当事人约定，不违背公序良俗：留置权的行使还必须遵守法律法规的强制性规定，不得违反当事人的明确约定，同时也不能违背社会公德和公共利益。
三、特殊情形的分析
债务人合法占有他人财物：若债务人合法占有的他人财物，如基于借用、租赁等关系，债权人不能因债务人未履行债务而留置这些财物。因为这些财物并非债务人的财产，债权人无权对其行使留置权。
紧急留置权：在某些紧急情况下，如债务人无支付能力时，债权人可能需要在未约定的情况下留置债务人的财产以保障自身权益。然而，这种情况也需符合法律规定的条件和程序，且留置的财产仍需是债务人的财产。
四、法律后果与风险提示
若债权人错误地留置了债务人合法占有的他人财物，可能面临以下法律后果：
侵权责任：债权人可能因侵犯他人财物所有权而承担侵权责任，包括赔偿损失等。
留置权无效：由于留置的财产并非债务人的财产，债权人的留置权可能被认定为无效，无法依法以该财产的价值优先受偿。
因此，债权人在考虑行使留置权时，应仔细审查相关条件是否具备，特别是留置的财产是否属于债务人所有。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。