结论前置：劳动者离职时，并非必须签订解约协议（即解除劳动合同协议），但签订解约协议对双方均有诸多益处，能够明确权利义务、保障经济补偿、规避法律风险等。不过，离职手续的办理仍应依据劳动合同的约定和用人单位的规定进行。以下是对此问题的详细分析：
一、解约协议的作用与好处
明确双方权利义务终结：
- 解约协议能清晰界定劳动关系自何时起正式结束，包括工资结算日期、社保和公积金缴纳截止时间等，有效避免后续纠纷。例如，若未明确工资结算事宜，单位可能克扣工资；而有了解约协议，劳动者可据此维护自身权益。
保障经济补偿：
- 对于符合法定情形的离职，如无故辞退或合同到期不续签，解约协议中可详细约定经济补偿的金额、支付方式和时间。一旦单位违约，劳动者可凭此追讨。
证明离职原因：
- 解约协议中注明的离职原因对劳动者寻找新工作有重要作用，有助于新单位了解背景，避免误解。
规避用人单位法律风险：
- 解约协议可明确双方就劳动关系已无其他争议，减少劳动仲裁或诉讼风险。
确保商业秘密保护等义务延续：
- 对于涉及商业秘密、竞业限制等特殊事项，解约协议可重申相关义务及违约责任，保障用人单位权益。
二、不签订解约协议的情况
事实清楚且无争议：
- 若离职原因简单明确，双方对所有事项已处理完毕且无异议，不签订解约协议理论上问题不大。例如，劳动者因个人原因突然离职，公司当场结清工资，双方确认无未处理事项。
存在不合理或违法条款：
- 若解约协议中包含不合理或违法条款（如放弃应得经济补偿、不合理竞业限制等），劳动者有权拒绝签署，并可与公司协商修改或通过合法途径维权。
法定离职情形：
- 劳动者依法提前三十日书面通知单位离职，或劳动合同到期未续签自动离职，无需签订解约协议。
三、离职时的其他注意事项
开具解除劳动关系证明：
- 单位应为劳动者开具解除劳动关系证明通知书，并办理离职手续。这是劳动者的法定权利，也是单位应尽的义务。
办理档案和社保转移：
- 用人单位应在解除或终止劳动合同时出具相应证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。
工作交接与经济补偿：
- 劳动者应按约定办理工作交接。若单位需支付经济补偿，应在办结工作交接时支付。
四、法律建议
- 对于劳动者：在离职前应与用人单位充分沟通，明确离职事宜，并考虑是否需要签订解约协议以更好地保护自己的权益。若决定不签订解约协议，也应确保所有离职事宜已处理完毕，并保留好相关证据。
- 对于用人单位：制定完善的离职流程和解约协议模板，有助于规范离职管理，降低法律风险。同时，在签订解约协议时，应确保协议内容合法合规，不侵犯劳动者权益。
综上所述，虽然劳动者离职时并非必须签订解约协议，但签订解约协议对双方均有多方面的益处。在实际操作中，双方应根据具体情况和需求进行选择，并确保离职手续的合规办理。如有任何疑问或争议，可以直接向我咨询。