夫妻双方的店面一方签订的协议是否有效，需根据具体情况来判断，以下是一些关键的分析角度：

一、协议签订方的民事行为能力

1. 完全民事行为能力：

   • 如果签订协议的一方具备完全民事行为能力，即能够理解协议内容、意识到签订协议的法律后果，并能独立表达真实意愿，那么该方签订的协议在符合其他条件的情况下是有效的。

2. 限制或无民事行为能力：

   • 如果签订协议的一方因精神疾病等原因不具备完全民事行为能力，那么其所签协议可能无效或效力待定，需要其法定代理人追认或符合其他法定条件才能生效。

二、协议内容是否涉及夫妻共同财产

1. 非共同财产：

   • 如果店面不属于夫妻共同财产，而是签合同一方的个人财产，那么该方签署的关于店面的协议有效。例如，一方在婚前购买的店面，且婚后未约定为共同财产，则该店面属于个人财产。

2. 共同财产：

   • 如果店面属于夫妻共同财产，则一方擅自签署的协议原则上可能因未经另一方同意而效力待定或无效。但存在例外情况，即如果协议的相对方（如买家或合作伙伴）是出于善意，并且支付了合理的对价，同时满足其他相关条件（如完成了产权变更登记等），那么该协议可能被认定为有效。不过，在这种情况下，另一方有权要求擅自处分方给予补偿。

三、协议内容是否合法且不违背公序良俗

1. 合法性：

   • 协议内容不得违反法律、行政法规的强制性规定。例如，不能约定逃避夫妻共同债务或进行非法交易等。

2. 公序良俗：

   • 协议内容应符合社会公共秩序和善良风俗。例如，不能签订以限制一方基本人身权利（如限制人身自由、禁止再婚等）为内容的协议。

四、协议形式与签署过程

1. 书面形式：

   • 为了明确双方的权利义务，避免日后产生纠纷，涉及重大财产的协议建议采用书面形式，并由双方签字确认。这有助于增强协议的法律效力和可执行性。

2. 签署过程：

   • 协议的签署过程应确保双方自愿、平等协商，不存在欺诈、胁迫、重大误解等情形。如果存在这些情形，受影响的一方有权请求法院撤销或变更协议。

五、具体案例与法律适用

• 在实际操作中，法院会根据具体案情和法律规定来判断协议的效力。例如，如果一方擅自处分共同财产且相对方非善意，法院可能会认定协议无效；如果相对方善意且支付了合理对价，法院可能会根据具体情况认定协议有效或部分有效。

总结与建议：

• 夫妻双方的店面一方签订的协议是否有效，需根据签订方的民事行为能力、协议内容是否涉及共同财产、协议内容是否合法且不违背公序良俗以及协议形式与签署过程等多个因素来判断。
• 在涉及重大财产处分时，建议夫妻双方充分沟通并协商一致，以避免潜在的法律纠纷。如果发生争议，可以通过协商、调解或诉讼等法律途径来解决。
• 如有具体法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律意见。