行政诉讼律师在出庭时一定要穿律师袍，这主要是基于新修订的《人民法院庭审规则》的明确要求。以下是对这一规定的详细解释：

首先，从法律层面来看，2016年4月13日，最高人民法院公布了《关于修改<中华人民共和国人民法院法庭规则>的决定》，其中明确规定：“出庭履行职务的人员，按照职业着装规定着装。”这一规定为律师出庭时的着装提供了明确的法律依据，要求律师在出庭时必须遵循职业着装规范。

其次，从庭审的庄重性和严肃性角度来看，律师袍作为律师职业的象征，其穿着不仅体现了律师对法庭的尊重，也彰显了庭审的庄重和严肃。在庭审过程中，律师作为法律专业人士，其言行举止都应当符合法律职业的规范和要求。穿着律师袍出庭，有助于营造一种正式、严肃的庭审氛围，维护法庭的尊严和权威。

此外，从实际操作层面来看，各地法院也在积极推行和落实这一规定。例如，湖里区人民法院自由贸易区法庭在开庭审理案件时，就对出庭履行职务的人员的着装进行了规范，要求律师必须穿着律师袍出庭。这种硬性规定或柔性推行的做法，都体现了法院对律师出庭着装的重视和要求。

综上所述，行政诉讼律师在出庭时一定要穿律师袍，这是基于法律层面的明确规定、庭审的庄重性和严肃性要求以及各地法院的实际操作需要。律师作为法律专业人士，应当严格遵守这一规定，以维护法庭的尊严和权威，展现法律职业的专业形象。