当企业未经清算即注销时，债权人可以根据不同情形，将以下主体作为被告提起诉讼：

1. 股东、董事等实际责任人

   • 适用情形：若公司未依法组织清算即办理注销登记，导致无法进行全面清算，债权人可主张有限责任公司的股东、股份有限公司的董事和控股股东，以及公司的实际控制人对公司债务承担清偿责任。
   • 法律依据：根据《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国公司法〉若干问题的规定（二）》第二十条，公司解散应当在依法清算完毕后，申请办理注销登记。公司未经清算即办理注销登记，导致公司无法进行清算，债权人主张上述主体对公司债务承担清偿责任的，人民法院应依法予以支持。
   • 示例说明：假设甲公司因经营不善直接申请注销，未通知债权人乙公司也未进行清算。乙公司起诉时，可直接将甲公司的股东列为被告，要求其对公司债务承担连带清偿责任。

2. 承诺清偿债务的股东或第三人

   • 适用情形：若股东或第三人书面承诺对公司债务承担责任，债权人可主张其对公司债务承担相应民事责任。
   • 法律依据：同样依据《最高人民法院关于适用〈中华人民共和国公司法〉若干问题的规定（二）》第二十条第二款，如果股东或者第三人在公司登记机关办理注销登记时承诺对公司债务承担责任，那么债权人有权要求这些主体对公司债务承担相应的民事责任。此外，根据《民法典》第五百五十二条，第三人向债权人表示愿意加入债务，债权人未在合理期限内明确拒绝的，债权人可请求第三人在其愿意承担的债务范围内与债务人承担连带债务。
   • 示例说明：丙公司注销前，股东丁书面承诺“若公司注销后仍有债务，由本人负责偿还”。债权人戊公司可据此直接起诉丁，要求其履行清偿义务。

3. 清算组成员（存在过错时）

   • 适用情形：若清算组未履行法定程序或故意/重大过失损害债权人利益，债权人可追究清算组成员的赔偿责任。
   • 法律依据：根据《公司法》第一百八十九条第三款，清算组成员因故意或者重大过失给公司或者债权人造成损失的，应当承担赔偿责任。
   • 示例说明：己公司清算组明知存在未结债务仍出具虚假清算报告并注销公司。债权人庚公司发现后，可将清算组成员列为被告，追究其赔偿责任。

4. 特殊情形下原公司相关责任人（未完成法人资格消灭程序时，但实际操作中仍以责任人为主）

   • 适用情形：虽已注销但尚未完成法人资格彻底消灭程序（如工商登记未完全更新），但实际操作中，已注销的企业不能作为被告，若存在未了结的债权债务关系，相关责任人（如股东、清算义务人等）可能被追究法律责任。
   • 操作要点：需结合工商档案、注销公告等证据综合判断法人资格是否存续，但诉讼中仍应以实际责任人为被告。
   • 示例说明：辛公司提交注销申请但未完成税务注销手续，此时若以公司名义从事交易并产生债务，债权人壬公司起诉时，仍需以辛公司的相关责任人（如股东）为被告（视具体情况而定）。

总结与建议： 企业未经清算即注销时，债权人应根据具体情形选择合适的被告主体。在实际操作中，建议债权人先收集相关证据，如公司注销公告、清算报告、股东或第三人的承诺书等，以便在诉讼中更好地维护自己的权益。若您在此过程中遇到任何法律问题，可以直接向我咨询，我将根据您的具体情况提供详细的法律建议。